流动注射化学发光法对超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的检测

采用流动注射化学发光技术,分别在邻苯三酚自氧化体系和Fenton体系中,优化了检测超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的方法。通过对测定条件的研究,得到了测定的最佳方案,证明了方法的可行性和重现性。

不同修饰模式高岭土的表征及对CrO_4^(2-)的吸附

为了研究不同修饰模式高岭土对CrO_4^(2-)的吸附效果,并分析外界条件对CrO_4^(2-)吸附效果的影响,采用DTAB(十二烷基三甲基溴化铵,简写为DT)分别对15%、30%和60%BS-12(十二烷基二甲基甜菜碱,简写为BS)高岭土进行复配修饰,探索不同BS-12和BS+DT复配修饰模式高岭土的表面特征及其对CrO_4^(2-)的吸附特征,并对比不同p H值和温度条件下的吸附差别。结果表明:高岭土经BS-12和BS+DT修饰后,TOC含量均表现为疏水修饰模式>疏水修饰和离子交换共存模式>离子交换模式;不同修饰模式高岭土层间距d001无显著变化,但相比原土(CK)均增大;不同修饰模式高岭土的比表面积SBET随疏水修饰的增强而减小。BS+DT修饰高岭土对CrO_4^(2-)的吸附量均比CK和BS-12修饰的土高,Henry模型拟合证明疏水修饰模式高岭土对CrO_4^(2-)保持着良好的吸附能力,且随着疏水修饰比例的增强,土样对于CrO_4^(2-)的结合能力增强。温度范围10~30℃内,CK对CrO_4^(2-)吸附量增加5%以上,不同BS-12修饰土的吸附量增加了1.4%~3.7%。15%、30%和60%BS+DT复配修饰土对CrO_4^(2-)吸附量降低了5.4%~7.2%。p H值在4~10范围内,随着p H值增大,各修饰土样对CrO_4^(2-)的吸附量均逐渐减小。

水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O_2^(·-)性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu（Ⅱ）配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱，室温溶液谱观测到二级效应和弛豫效应，给予了理论解释，计算了弛豫参数；根据低温ESR波谱参数，计算了键参数，讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其钢、锌、钻、镍配合物抗O2-性能，结果表明：配体和配合物均有抗O2-性能，配合物清除能力比配体强，其中铜配合物清除O2-能力最强。

壳聚糖钙/锌配位降解产物的GFC及清除O_2^-·研究

分别将Ca(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)加入到壳聚糖溶液中,调节pH值使壳聚糖与金属配位.加入H2O2并升高温度对处于配位缔合状态的壳聚糖进行氧化降解,测定了降解产物寡糖的数均相对分子质量和相对分子质量分布.结果表明壳聚糖在与Ca和Zn配位的情况下,可被H2O2迅速降解;降解从大相对分子质量范围开始,降解产物寡糖相对分子质量分布较窄,且聚合度(DP数)越小,寡糖相对分子质量分布指数越小.同时对两者的降解产物进行了清除超氧阴离子自由基(O2-.)的研究,研究发现两者的降解产物均对O2-.有一定的清除作用,清除率随降解产物数均相对分子质量的减小而增大.但用完全降解产物氨基葡糖形成配合物时,清除作用几乎完全消失.

几种重金属对刺参体腔细胞超氧阴离子(O_2^-)产生的影响

测定重金属(Zn2+、Pb2+、Cd2+、Cu2+)对刺参体腔细胞吞噬过程中超氧阴离子(O2-)产生的影响。结果表明:Cu、Zn、Pb、Cd均能抑制刺参体腔细胞吞噬过程中超氧阴离子(O2-)的产生。低浓度重金属离子Zn2+(1、5、10mg.L-1),Pb2+(0.5mg.L-1),Cd2+(0.05mg.L-1)处理刺参体腔细胞能使其吞噬过程活性氧产生增加;高浓度重金属离子Zn2+(50、100、200mg.L-1),Pb2+(1、5、10、50、100mg.L-1),Cd2+(0.5、5、10、50、100mg.L-1)处理能明显地抑制刺参体腔细胞吞噬过程中的超氧阴离子(O2-)的产生,Cu2+在浓度为0.1mg.L-1时就开始对超氧阴离子(O2-)的产生抑制,随着浓度的加大,抑制作用明显。

金线兰各器官水提液清除·OH和·O_2^-的比较研究

测定了金线兰各器官(花序、叶、地上茎、根状茎、根)水提液对·OH和·O_(2-)的清除作用,结果表明:金线兰各器官水提液均能清除·OH和·O_(2-),清除·OH能力的排序为:叶>根状茎、花序>根>地上茎;清除·O_(2-)能力的排序为:叶、地上茎>花序>根状茎、根。

Nb^5＋掺杂r-TiO2的光催化分解水析氧活性

用钛酸丁酯低温水解方法合成不同掺杂Nb5+浓度的金红石型TiO2(r-TiO2)光催化剂,采用XRD、PL、DRS和BET等技术进行了催化剂表征。在光源为高压汞灯和氙灯、Fe3+为电子受体、悬浮液的pH值为2.0的条件下,考察Nb5+的掺杂量对r-TiO2粒子的光催化分解水析氧活性的影响,并探讨了掺杂催化剂的DRS,PL光谱与光催化活性的关系。结果表明:Nb5+的掺杂量在0.5%～3.0%范围时,Nb5+掺杂没有引起r-TiO2的晶型改变,表面形成氧空位,在导带底附近形成施主能级,有利于光生电子和空穴的分离,掺杂催化剂光催化活性增强;掺杂催化剂光致发光强度与其光催化析氧活性的变化趋势一致,Nb5+掺杂量在1.0%(摩尔分数)时,PL光谱强度最大,光催化析氧活性最高,紫外光源和可见光源析氧速率分别达480μmol/(L.h)和78μmol/(L.h);Fe3+的初始浓度为8.0 mmol/L时,催化剂析氧活性最高。

O_2分子基态X^3Σ_g^-分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了O2分子的合理离解极限;使用CID、B3LYP、QCISD和QCISD(T)等理论方法,在D95(d),6-311G和6-311G*基组下,对O2分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,得出了QCISD(T)方法为最优方法、6-311G*为最优基组的结论.利用QCISD(T)/6-311G*对O2分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合成了Murrell-Sorb ie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X3Σg-态相应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeeχ),其结果与实验值符合得较好.

C_(60)吡咯烷羧酸衍生物的合成及其清除超氧阴离子自由基(O_2^(-·))的活性

亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR)2,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2, 产率为55％-36％(基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me>Et> t-Bu。C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用Nail、CH,OH水解后,经盐酸酸化得相应的羧酸衍生物3,产率为65％ (基于C60吡咯烷衍生物2)。C60吡咯烷衍生物2和3的结构为1H NMR、13C NMR、IR和元素分析所证实。用化学发光法检测了C60羧酸衍生物3对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除效果。结果表明,C60羧酸衍生物3能有效地清除O2-·,并且有明显的量效关系。当C60羧酸衍生物3浓度为0．3 mmol／L时,清除效率可达70％。讨论了结构因素对C60衍生物清除活性的影响。

Salen Mn(Ⅱ)、Eu(Ⅲ)配合物抗O_2^(·-)活性及其与DNA作用的光谱性质研究

合成了5种Salen Mn(Ⅱ)及2种Salen Eu(Ⅲ)配合物。以NBT/核黄素(VB2)/蛋氨酸为O2.-的产生、检测体系,对上述配合物进行了抗O2.-活性研究,发现Mn(Ⅱ)配合物对O2.-均具有较为明显的清除活性。用荧光检测法对上述配合物与ct-DNA的作用进行了研究,结果显示其均能与DNA产生结合作用,提示具有潜在抗癌活性。

大野荞不同器官水提液清除·OH、·O_2^-和H_2O_2的比较

用NBT光化还原法、Fenton反应法和钼酸铵显色分光光度法探讨了大野荞(Fagopyrum megaspartanium)不同器官(根、茎、叶、花和种子)水提液清除羟基自由基(·OH)、超氧阴离子自由基(·O2-)和过氧化氢(H2O2)的能力。结果表明:大野荞不同器官水提液均能清除·OH、·O2-和H2O2。清除·OH和·O2-的能力排序为:根、花>叶、种子>茎;清除H2O2的能力排序为:叶、花>根、种子、茎。

基于[C_(10)-mim^+]Br^-固定HRP于Au/石墨烯复合材料电极表面的新型H_2O_2酶生物传感器

利用长链离子液体特殊的性质,用其固定HRP于Au/graphene电极表面(Nafion/HRP/[C10-mim+]Br-/Au/Gr/GCE)组装成H2O2传感器。用透射电镜来表征Au/氧化石墨烯的形貌,金纳米颗粒很均匀的分散在石墨烯表面,并不存在团聚现像。电化学技术检测Nafion/HRP/[C10-mim+]Br-/Au/Gr修饰电极对H2O2的响应情况,显示修饰电极对H2O2有很好的响应,在H2O2浓度2.0×10-6~1.2×10-3 mol/L的范围内,还原电流与浓度存在线性关系(R=0.997),检测限为3.0×10-7 mol/L;另外传感器具有很好的稳定性和选择性,为生物分子的检测提供新方法。

O_2·^-和H_2O_2表达上调对2型糖尿病患者血小板异常活化的影响

【目的】探讨血小板O_2·^-和H_2O_2水平变化导致2型糖尿病患者血小板异常活化的分子机制。【方法】检测2型糖尿病患者和正常对照组的血小板4项临床参数;应用免疫荧光技术观察血小板形态结构的变化;应用流式细胞术测定两组血小板内线粒体O_2·^-、胞浆O_2·^-和H_2O_2水平;用NADH/PMS和H_2O_2分别处理正常对照组血小板,流式细胞术检测血小板的活化阳性百分率;应用Western Blot检测两组血小板内过氧化氢酶(Catalase)、超氧化物歧化酶2型(Mn-SOD)的表达差异。【结果】2型糖尿病组平均血小板体积(MPV)明显高于正常对照组(P<0.001),而血小板数量(PLT)、血小板分布宽度(PDW)、血小板比积(PCT)差异均无统计学意义;免疫荧光显示2型糖尿病组血小板形态结构较正常对照组发生改变,流式细胞术检测血小板的线粒体O_2·^-、H_2O_2水平明显高于正常对照组(P<0.05),而胞浆O_2·^-水平差异无统计学意义。通过流式分析H_2O_2和NADH/PMS体系明显促进血小板的活化(P<0.01)。Western Blot结果显示2型糖尿病组血小板Catalase的表达下调,而Mn-SOD的表达及活性无差异。【结论】糖尿病血小板内Catalase表达下调可能是导致线粒体O_2·^-、H_2O_2水平升高的原因,从而调控糖尿病血小板的异常活化。

羧甲基壳聚糖金属配合物的制备及抗O_2^-·活性研究

制备了羧甲基壳聚糖(CMCS)的3种金属配合物CMCS-Zn(Ⅱ),CMCS-Ca(Ⅱ)和CMCS-Ce(Ⅲ),通过红外光谱分析对其进行了表征,并对它们对超氧阴离子自由基O2-.的抑制作用作了研究。结果表明,在0.004~0.02 g/L浓度范围内,CMCS自身具有一定的O2-.抑制作用,且随浓度的增加而增大;CMCS-Ce(Ⅲ),CMCS-Ca(Ⅱ),CMCS-Zn(Ⅱ)3种金属配合物对O2-.的抑制作用较CMCS有了一定提高,且抑制率亦随配合物浓度增加而增大;其中CMCS-Zn(Ⅱ)配合物催化O2-.歧化的活性最强,CMCS-Ca(Ⅱ)配合物次之,CMCS-Ce(Ⅲ)配合物最弱,说明配合物对O2-.的抑制作用与金属离子的种类有关。

2Na^+O^(2-)/Al-MCM-41型固体超强碱催化剂的制备及表征

以Al-MCM-41分子筛为载体,制备了2Na^+O^(2-)/Al-MCM-41分子筛型固体超强碱催化剂,通过XRD、FT-IR、BET、SEM、TEM、碱强度和碱浓度测定等分析测试手段对催化剂进行表征。结果表明,与同类超强碱催化剂相比,2Na^+O^(2-)/Al-MCM-41具有丰富的孔结构、理想的碱强度和碱浓度。通过催化合成二苄叉丙酮实验,表明该催化剂具有优良的低温催化活性和良好的催化选择性。

酶催化法进行超氧自由基(O_2^(·-))动力学检测

实验选择黄嘌呤──黄嘌呤氧化酶作为系统，反应在Ｏ２存在的条件下，废物黄嘌呤发生催化氧化，产生超氧自由基（Ｏ２．－），由２．６－二氯靛酚钠试剂检测。通过运用Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ反应机理处理，最终得到米氏常数（ＫＭ）。Ｃｕ２＋能抑制黄嘌呤氧化酶的作用效果，其抑制作用可通过ｖ０－［Ｃｕ２＋］曲线看出。

氧的地球化学——壳幔岩石中氧离子(O^(2-))不用动原理

文章阐发了地球内部壳幔岩石的质变基本规律:氧的地球化学——壳幔岩石中氧离子(O2-)不用动原理。笔者认为,自然界岩石尽管千变万化,具有种种成因和形成环境,但其主体含硅岩石基本上由两大部分组成:即阴离子O2-(占岩石体积的90%以上)和元素周期表中的其他数十种阳离子(仅占岩石体积的10%以下)。因此,壳幔岩石的主体是氧。矿物、岩石之间的反应千变万化,但氧离子(O2-)是不用动的,只是阳离子的带入、带出。氧离子影响到各种阳离子在晶格中的换位,决定了壳幔岩石的存在和变化。

接种马铃薯软腐病菌引起的烟草叶片O_2^-·爆发

用马铃薯软腐病菌处理烟草后,以化学法测定了叶片中O2-·含量,发现在接种后1￣14h内只出现一次O2-·爆发,不同于以往植物悬浮细胞研究中出现的两次爆发结果。接种软腐病菌后2h和6h烟草叶片O2-·的电子自旋共振波谱图(electronspinresonance,ESR)显示了同样的一次O2-·爆发结果。接种后烟草叶片的线粒体和叶绿体O2-·爆发与叶片的同步,显示此两种细胞器参与烟草叶片在软腐病菌作用下的O2-·发生。无光照叶绿体O2-·的ESR谱线不出现,表明叶绿体O2-·可能来源于光合电子传递链。马铃薯软腐病菌作用下烟草叶片的O2-·爆发是多位点的。

Fe^0-Al^0/O_2体系氧化处理乙二胺四乙酸水溶液的性能

研发了常温常压下由O2自发还原而产生H2O2和·OH等活性氧(ROS)的Fe0-Al 0/O2绿色高级氧化工艺,以乙二胺四乙酸(EDTA)模拟废水为研究对象,考察了溶液的初始pH值、铝铁的质量比、EDTA的初始浓度等因素对EDTA降解的影响.采用N,N-二乙基对苯二胺-辣根过氧化物酶(DPD-POD)法、苯甲酸捕捉法、氧气吹脱、溶液总有机碳(TOC)的变化以及EDTA的降解产物等证实了H2O2和·OH的原位产生及EDTA的氧化降解机制.结果表明:Fe0-Al 0/O2体系对EDTA的去除率随溶液初始pH的升高而降低,但在pH=3~9范围内,始终具有较好的EDTA去除率;随Al 0∶Fe0质量比增加以及EDTA初始浓度降低,EDTA的去除率增大;在初始pH=9、EDTA初始浓度为0.5mmol·L-1、铝铁的质量比为1∶1的条件下反应3h之后EDTA的去除率达到了90%以上;EDTA主要通过·OH的高级氧化去除,其中间产物为亚氨基二乙酸、甲酸和乙酸,最终被矿化降解为CO2和H2O,3h内TOC去除率达到72.5%.研究表明:Fe0-Al 0/O2体系处理EDTA水溶液,无需外加H2O2,此体系节省运行操作费用,且适用pH范围广.

水杨醛缩天冬酰胺Schiff碱稀土配合物的合成与抗·O_2^-生物活性

合成了水杨醛缩天冬酰胺的系列稀土配合物,通过熔点测定、元素分析、摩尔电导率、磁化率、TG-DTA、UV、IR、1H-NMR、EPR谱等对配体及配合物的组成进行了表征,得到配合物的可能组成为RE3(AS)2(NO3)5.3C2H5OH.H2O。磁化率数据表明配合物为三中心结构,摩尔电导率数据表明配合物为1∶2型电解质,即2个NO3-在外界,3个NO3-在内界。TG-DTA,IR,1H-NMR等分析表明水分子参与配位,CO2-,NO3-均以双齿配位,Nd3+的顺磁位移效应使与之相邻质子的1H-NMR位移值增大。抗超氧阴离子自由基(.O2-)实验表明,配合物具有显著的抗.O2-生物活性。