杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)^(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＰＷ９Ｏ９－３４反应，合成了６种新的杂多阴离子有机金属配合物Ｍ９［（Ｒ′ＯＯＣＣＨＲ″ＣＨ２ＳｎＯＨ２）３（ＰＷ９Ｏ３４）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝（ＣＨ３）４Ｎ＋，Ｋ＋；Ｒ′＝ＣＨ３＿，ＣＨ３ＣＨ２＿；Ｒ″＝Ｈ，ＣＨ３＿），通过元素分析、ＩＲ光谱、紫外电子光谱、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＰ、１８３ＷＮＭＲ和ＴＧＡ－ＤＳＣ热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究，确定该系列配合物为Ａ－β－ＰＷ９型夹心配合物结构．

夹心型杂多化合物Na_9[CeW_(10)O_(36)]·34H_2O的合成及晶体结构

在pH≈ 6 5及NaAsO2 和Co(NO3 ) 3 ·6H2 O存在下 ,Na2 WO4·2H2 O与Ce(NO3 ) 3 ·6H2 O反应 ,得到了Na9[CeW10 O3 6]·34H2 O单晶 .用元素分析及X射线单晶衍射法确定了其组成与结构 ,晶体学数据为 :a =1 30 10 (5 )nm ,b =1 30 72 (5 )nm ,c=1 996 2 (8)nm ,α=10 1 0 73(7)° ,β=10 4 4 11(5 )° ,γ =90 4 73(4)°,V =3 2 2 1(2 )nm3 ,空间群P1- ,V =3 2 11(2 )nm3 ,Z =4 ,最终R因子 [I>2σ(I) ]R1=0 0 4 2 4 ,wR2 =0 0 5 4 9,R因子 (全部数据 )R1=0 135 7,wR2=0 0 80 8.[CeW10 O3 6]9-具有D4d对称性 .

Synthesis and Crystal Structure of 18-Tungstotetranickel(II) diphosphate Na_(10){(PW_9O_(34))_2Ni_4(H_2O)_2}·26H_2O

The structure of single crystal of the polyoxotungstate salt Na10{(PW9O34)2Ni4（H2O）2}·26H2O ( Na10Ni4O96P2W18H56, Mr=5371.96) has been determined by X-ray diffraction (MoK（）. Crystal data: P21/n, a=11.898（2）, b=16.629（4）, c=21.413（4） ?, ( = 100.59（1）o, V= 4164.5（1） ?3, Z=2, Dc = 4.284g/cm3, F（000） = 4704, ( =2.5847cm-1, final R = 0.0344, and wR= 0.0804 for 5830 independent reflections. Two B-(-PW9O349- units in the compound are linked via a set of four coplanar Ni2+ atoms, which also carry H2O ligands. The NiO6 octahedra in each centrosymmetric anion are all tetragonally elongated with their long axes parallel.

新型镧三元配合物La(Glu)(Im)_6(ClO_4)_3·4HClO_4·4H_2O的合成和热化学性质

合成了新型镧三元配合物La(Glu)(Im)6(ClO4)3·4HClO4·4H2O(Glu,谷氨酸;Im,咪唑).用高精度全自动绝热量热仪测定了该配合物晶体80-390K温区的热容,利用实验热容数据,建立了热容随温度变化的多项式方程;根据焓、熵与热容的关系,求出了配合物在80-390K温区内相对于298.15K的标准热力学函数(HT-H298.15)和(ST-S298.15).绝热量热和差示扫描量热(DSC)分析均发现配合物在216和246K附近存在玻璃态和晶型转变,其机理可能是配合物中高氯酸根离子重取向运动.用热重法(TG)检测了配合物的高温热稳定性并提出了可能的热分解机理.

γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂及其对MTO反应的催化性能

采用介孔γ-Al2O3对微孔SAPO-34分子筛进行复合改性,利用水热包覆技术制备了γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂,研究了复合催化剂物化性质及其对甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能。采用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、氨气程序升温脱附法(NH3-TPD)和物理吸附仪(BET)等手段对不同γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂的晶相组成、骨架结构、微观形貌、表面酸性及孔结构进行分析表征。结果表明,与物理共混催化剂相比,水热包覆法制得γ-Al2O3/SAPO-34复合催化剂形成了包覆相和微-介孔结构(微孔比表面积123m^2/g,介孔比表面积95m^2/g)。在常压、催化剂装载量1g、水/醇摩尔比2/1、原料进料体积空速2h-1、N2流速20mL/min、反应温度380℃条件下,复合催化剂表现出优越的催化性能和反应寿命,甲醇转化率和低碳烯烃选择性分别达到100%和88%,催化剂寿命达到990min,与物理共混催化剂相比,复合催化剂寿命延长了640min。

ZrO_2预处理方式对ZrO_2/SAPO-34复合催化剂物化性质及MTO催化性能的影响

采用水热包覆法制备了Zr O_2/SAPO-34复合催化剂,研究了Zr O_2预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO催化性能的影响。采用XRD、FT-IR、SEM、NH_3-TPD和BET等手段对不同复合催化剂的晶相组成、骨架结构、微观形貌、表面酸性质及孔结构进行分析表征。结果表明,Zr O_2预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO催化性能影响较大。未焙烧和焙烧经聚电解质改性Zr O_2制得复合催化剂未形成连续复合相,比表面积小,表现出较短的催化寿命,仅为410 min和530 min;450℃焙烧Zr O_2制得复合催化剂形成了均匀连续复合相和层级结构孔特征(微孔比表面积112.91 m^2·g^(-1),介孔比表面积176.02 m^2·g^(-1),总比表面积为288.93 m^2·g^(-1),总孔容0.19 cm^3·g^(-1)),总酸量较大(0.344 mmol/g);在常压、反应温度380℃、N_2流速20 m L·min^(-1)、进料空速2 h^(-1)MTO反应条件下,复合催化剂表现出优越催化性能、稳定性及反应寿命,甲醇转化率和低碳烯烃选择性分别达100%和90.54%,催化寿命达1130 min,与单一SAPO-34分子筛相比,催化寿命延长了768 min。

高效液相色谱法测定藿香正气水中橙皮苷的含量

目的:建立藿香正气水中橙皮苷的含量测定方法。方法:高效液相色谱法测定藿香正气水中橙皮苷的含量。选用 Hypersil ODS C-18反相色谱柱;以乙腈-8％醋酸溶液(10:90)为流动相;检测波长284 nm,流速1．0 ml·min-1。结果:线性范围是0．4-7．9μg(r=1．000 0),平均回收率为100．0％,RSD 0．1％。结论:此方法简便,快速,准确,可用于藿香正气水中橙皮苷的含量测定。

γ-Al_2O_3预处理方式对γ-Al_2O_3/SAPO-34复合催化剂物化性质及催化性能的影响

采用水热包覆法制备了γ-Al_2O_3/SAPO-34复合催化剂,考察了γ-Al_2O_3预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO反应催化性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、N2吸附脱附(BET)等手段对几种复合催化剂进行了分析表征。结果表明,γ-Al_2O_3预处理方式对复合催化剂物化性质和MTO催化性能影响较大。添加拟勃姆石和电位改性γ-Al_2O_3制得复合催化剂未形成包覆复合相结构,比表面积较小,表现出较短催化寿命,仅分别为360 min和450 min;添加γ-Al_2O_3制得复合催化剂形成了包覆相结构和微-介复合孔结构(微孔比表面积123.49 m2·g-1、介孔比表面积122.68 m2·g-1,总比表面积为246.17 m2·g-1,总孔容0.29 cm3·g-1),总酸量较大(0.30 mmol·g-1);在常压、反应温度380℃、进料空速2 h-1反应条件下,复合催化剂催化性能优越,稳定性良好,具有较长的催化寿命,甲醇转化率为100%,低碳烯烃选择性为88.10%,催化寿命达990 min。

Keggin类杂多化合物催化α, β-不饱和羰基化合物环氧化(英文)

在乙睛溶剂中考察了一系列杂多化合物和过氧化氢水溶液催化的各种缺电子的α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应.在所研究的杂多化合物中,二缺位的[γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4显示出了最高的活性.