茶叶农药残留检测前处理新技术研究进展

茶叶作为我国传统饮品之一,其质量安全问题一直以来是行业关注的焦点。传统茶叶农药残留检测前处理方法存在着耗时长、操作烦琐、试剂用量大等方面问题,难以满足当前检测需求。基于此,本文概述传统前处理技术存在的局限性,并从微波辅助萃取技术、加速溶剂萃取技术、超临界流体萃取技术3个方面介绍了前处理技术新进展。

加工方式对蔬菜中吡虫啉、高效氯氟氰菊酯的影响

为研究加工方式对蔬菜中吡虫啉、高效氯氟氰菊酯的影响,对采摘前8 d分别喷施0.12 mg/kg吡虫啉(H1)、0.04 mg/kg吡虫啉(L1)、180 mg/kg高效氯氟氰菊酯(H2)和60 mg/kg高效氯氟氰菊酯(L2)的蔬菜(西红柿、青萝卜和小白菜)进行煮制和炒制加工,并采用高效液相色谱法和气相色谱法检测蔬菜加工前后吡虫啉、高效氯氟氰菊酯及其代谢物含量。结果表明,3种蔬菜煮制加工后均无吡虫啉残留,而炒制加工后的青萝卜和西红柿H1组均有残留,其中西红柿H1组残留量为0.097 mg/kg,青萝卜L1和H1组残留量分别为0.224 mg/kg和0.275 mg/kg,均低于加工前残留量;3种蔬菜加工后均有高效氯氟氰菊酯残留,但总体低于加工前的残留量,且煮制加工后的残留量总体低于炒制;加工后的蔬菜中,仅西红柿组检测到吡虫啉代谢物6-氯烟酸,小白菜组检测到高效氯氟氰菊酯代谢物3-苯氧基苯甲酸。以上结果说明,煮制和炒制加工均能降低蔬菜中吡虫啉、高效氯氟氰菊酯的含量,但煮制加工的效果更好。该研究结果可为家庭及餐饮行业去除蔬菜中农药残留提供参考。

辐照技术在茶叶生产中的应用研究进展

目前使用的茶叶加工技术多为热加工技术,以实现杀青过程散发青气、破坏酶活性,干燥过程挥发水分、高温提香等目的。但是,辐照技术等非热加工技术在实际茶叶生产加工过程中并没有广泛应用。文章对近年来辐照技术在茶树育种、茶叶加工贮藏等方面的相关研究进行梳理总结,以便更好地推动茶叶生产加工技术多元化发展。

辐照对茶叶中菊酯类农药的降解及品质影响研究

茶叶农药残留量超标时有发生,采用辐照技术对茶叶进行处理是近年来降低茶叶中农药残留的新方法。通过对茶叶中菊酯类农药的辐照降解研究以及茶叶水浸出物及主要成分氨基酸、茶多酚、粗蛋白、咖啡碱的分析,结果发现:茶叶中的菊酯类农药,随着辐照吸收剂量的增加降解增加;剂量率对茶叶的农残降解没有影响;茶叶中菊酯类农残含量在限量标准的1.4～1.7倍时,在50 kGy吸收剂量下,茶叶中菊酯类农药残留降解可以达到或接近欧盟农残限量标准。0～50 kGy的辐照剂量范围处理农残时,茶叶主要营养成分含量基本未变,说明在0～50 kGy辐照处理农残对茶叶的品质无明显影响。

乌龙茶农药残留在加工过程中的降解

为控制不同品种成品茶的农药残留,研究目前部分乌龙茶中超标的4种化学农药在新梢加工过程中的降解。以凤圆春、大叶乌龙、白芽奇兰、毛蟹和黄旦5个乌龙茶品种为试验材料,将4种农药(联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和优乐得)喷施于茶树,7d后采摘鲜叶,一部分直接烘干固样,另一部分加工成干茶,利用气相色谱分析技术,分别分析检测农药残留量。联苯菊酯的降解率在10.72%～53.47%,甲氰菊酯的降解率在9.09%～99.45%,氯氰菊酯的降解率在21.59%～92.23%,优乐得的降解率在16.67%～100%。施用联苯菊酯,较易生产出符合出口标准的乌龙茶;不同乌龙茶品种不同农药在加工过程中的降解存在一定的差异。

辐照降解绿茶甲氰菊酯和溴氰菊酯的可行性研究

对60Coγ射线辐照降解茶叶中甲氰菊酯和溴氰菊酯的可行性进行了探讨。经5kGy辐照后,分别喷施过2种农药的茶鲜叶中,甲氰菊酯的降解率为7.3%,溴氰菊酯为14.7%;加工为成茶后的绿茶中甲氰菊酯的降解率为2.2%,溴氰菊酯为12.1%。甲氰菊酯在茶鲜叶中的辐照降解率比在绿茶中高5.1%,溴氰菊酯在茶鲜叶中的辐照降解率比在绿茶中高2.6%。加工过程对甲氰菊酯降解约为16.4%,而对溴氰菊酯降解率仅为4.4%。

茶树生长稀释在农药降解中的定量

本文报道了不同年度、季节和茶树品种新梢生长速率的差异及新梢生长对农药的稀释作用。研究表明,同一品种茶梢生长速率年度间差异不大,而不同季节和不同品种间有较大差异,不同生育年龄新梢的生长速率也有明显差异。还证明了新梢的生长速率常数即为其生长稀释速率常数。决定生长稀释速率的因子是田间茶树上不同生育年龄新梢的生长速率及茶园中各种新梢的比例。在同样的条件下,茶树生长稀释对不同农药所起的作用有很大差异。对残留期短的农药(如敌敌畏、辛硫磷、马拉硫磷),生长稀释在总降解中的作用不足10%,对杀螟硫磷、乐果、亚胺硫磷的作用约占20%,而对残留期长的联苯菊酯,氯氰菊酯,溴氰菊酯、三氯杀螨醇、乙硫磷的作用可达50%左右。本文还提出了茶园中新梢对农药的群体生长稀释速率常数的预测模型。

福建省乌龙茶、红茶中部分农药残留及日摄入量评估

随机采集福建省茶叶55份(乌龙茶43份,红茶12份),利用GC-MS/MS、LC-MS/MS对其18项农药残留进行检测,根据国标规定农药最大残留限量(MRL)或再残留限量(EMRL)对其进行评估,无残留限量的农药种类采用每日允许摄入量(ADI)进行评估。结果表明,11份样本检测出禁用农药残留,乌龙茶和红茶中均有检出,检出率为20%。26个样本检出未登记农药残留,乌龙茶和红茶均有检出,检出率为47.3%。茶叶农药残留检出率最高的项目是联苯菊酯。风险评估的结果表明,55个茶叶样品18项农残,除吡虫啉外有MRL国标的全部达标;无MRL的农药品种及吡虫啉通过ADI值比较,经饮茶进入人体的农药量远低于允许安全量,符合日允许摄入量要求。

联苯菊酯在干茶中的残留和降解行为研究

为了研究联苯菊酯在干茶中的残留量和降解行为,分析加工工艺及茶叶品种对茶叶中联苯菊酯残留动态的影响,田间试验中选用福鼎和黔湄601 2个品种,用25%联苯菊酯乳油40mL对水15L进行喷施,分别于施药后0(2h)、1、3、8、11d人工采摘茶青,并按照烘青工艺和炒青工艺制成干茶,采用GC-ECD方法检测干茶中联苯菊酯的含量。结果表明,茶叶加工工艺及茶叶品种在施药8d内对茶叶中联苯菊酯残留量有极显著影响,8d后联苯菊酯平均降解率达到91.8%。干茶中联苯菊酯消解动态均符合一级动力学方程,半衰期为2.31～3.47d。若以5mg/kg作为残留量参考指标,建议施药3d后再采摘茶青样品。

溴氰菊酯茶园残留与使用安全性

为了探讨溴氰菊酯在绿茶和乌龙茶品种上的残留及其消解动态的差异,明确其在福建茶区使用的安全性,在福安、安溪和武夷山进行了福云6号、金观音、铁观音和水仙等4个不同品种茶树上溴氰菊酯残留田间试验,用2.5%溴氰菊酯乳油500～3 000倍液进行施药,药液干后1h以及1、3、5、7、10、15d分别取样制样供检测。检测统计结果表明,溴氰菊酯在茶叶上的残留量随着农药稀释倍数的增加而线性减少;相同浓度处理下,春茶的残留量一般高于夏茶和秋茶,而乌龙茶(金观音)品种高于绿茶(福云6号)品种。残留半衰期总体上表现为随着使用浓度提高而延长的特点,但各浓度处理间差异不显著;在相同气候条件下,相同浓度处理福安乌龙茶的残留半衰期比福安绿茶长,其中春季的差异达显著水平;各地同一茶季同一浓度条件下乌龙茶品种间的残留半衰期也不一致,差异达极显著水平。2.5%溴氰菊酯乳油500～3 000倍液在茶园的使用相对安全,目前GB/T 8321.1-2000农药合理使用准则(一)要求的安全间隔期(5d)的要求是合适的,但无公害茶叶生产基地和出口欧盟的基地如果使用2.5%溴氰菊酯乳油500～1 000倍液建议安全间隔期定为7d。

γ射线辐照降解绿茶中的农残联苯菊酯

采用^(60)Coγ射线辐照成品绿茶,分析吸收剂量、剂量率及茶叶含水量对联苯菊酯降解率的影响。吸收剂量设计为3、7、10、15和20 kGy,剂量率为10、30和50 Gy·min^(-1),茶叶含水量设为5%、8%、10%和17%。结果表明,绿茶中联苯菊酯的降解率随着吸收剂量的增加呈先上升后下降的趋势,吸收剂量在10 kGy时,茶叶中联苯菊酯的降解率较大。随着剂量率的提高,联苯菊酯的降解率呈现直线下降的趋势,在10 Gy·min^(-1)时降解率较大。茶叶含水量与联苯菊酯的降解率呈正相关关系。因此,进行茶叶中农残联苯菊酯辐照降解处理时,采用含水量较高的茶叶,使用较低的剂量率和10 kGy左右的吸收剂量,效果较好。

联苯菊酯茶园残留与使用安全性

为了探讨联苯菊酯在绿茶和乌龙茶中的残留及其消解动态的差异,明确其在福建茶区使用的安全性,在福安、安溪和武夷山进行福云6号、金观音、铁观音和水仙等4个不同品种茶树上联苯菊酯残留田间试验,用2.5%联苯菊酯乳油1 000～4 000倍液进行施药,药液干后以及施药后1、3、5、7、10、15d分别取样,采用丙酮和石油醚提取,气相色谱检测,样品添加回收率为93.9%以上。检测统计结果表明,联苯菊酯在茶叶上的原始残留量随着农药稀释倍数的增加而减少,而且差异变小。除福安绿茶2003年秋茶期的原始残留量较高外,不同品种同一季节或同一品种秋茶与春茶期间原始残留的差异均不显著,1 000～4 000倍液的平均原始残留量在同一品种不同季节间均表现出气温高,原始残留量低的负相关关系。联苯菊酯在茶叶中的消解动态符合一级动力学方程。在福安、安溪和武夷山,4个不同品种联苯菊酯1 000、2 000、3 000和4 000倍液的平均残留半衰期差异不显著,平均为4.22d,而同一茶季不同地域间(品种)存在显著或极显著差异,其中安溪2003年秋季1000～4 000倍液的残留半衰期最长,平均达8.48d;在相同地域相同气候条件下,福安绿茶品种和乌龙茶品种上的残留半衰期平均分别为2.19、6.16d,季节间差异不显著,而品种间差异达显著或极显著水平。试验期间的平均气温、相对湿度和降雨量与残留半衰期均未表现出统计学相关性。2.5%联苯菊酯乳油1 000～4 000倍液的原始残留量均小于3.5mg.kg-1,超标风险相对较低。

茶园唑虫酰胺残留动态与使用安全性

为探讨唑虫酰胺茶园使用安全性，在福安福云6号绿茶品种茶园开展残留消解动态试验。结果表明，在54～270 g · hm-2施用剂量下，原始附着量和原始残留量随施用剂量的提高线性增加，烘干不能使残留消解；在108、162、216 g · hm -2等推荐使用剂量下，5月份时唑虫酰胺在茶树上的原始残留量高达33.73～67.58 mg · kg -1，降解速度较慢，药后10 d的残留量方低于20 mg · kg -1；在茶园的消解规律符合一级动力学方程，半衰期长达4.02～5.00 d；同一使用剂量在不同季节施药后的残留量有较大差异，9月份的原始残留量显著高于5月份。研究认为唑虫酰胺在茶园使用的食品安全性较低，对于国内市场，建议在茶叶上的残留限量暂定为20 mg · kg -1，安全间隔期15 d。

4种农药在适制乌龙茶品种茶树上的自然降解动态

为评价4种农药在乌龙茶品种茶树新梢上的残留水平及安全性。以铁观音和武夷肉桂两个典型乌龙茶品种为材料,利用气相色谱分析技术,研究4种化学农药(联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和优乐得)在茶树新梢上残留的自然降解动态。联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和优乐得在铁观音新梢中的半衰期分别为6d、5d、4d和4d,在武夷肉桂新梢中分别为7d、4d、3d和5d。建议在乌龙茶的出口基地上,喷施联苯菊酯和氯氰菊酯后的安全间隔期分别为13d和24d。

普洱茶固态发酵过程中联苯菊酯降解规律研究

为了研究微生物在普洱茶发酵中对联苯菊酯的降解规律,以人工添加180倍液联苯菊酯的云南大叶种晒青毛茶为材料,分别设置接种黑曲霉、酿酒酵母、产黄青霉以及不接菌的对照进行普洱茶固态发酵,应用气相色谱质谱联用分析方法测定茶叶中联苯菊酯的残留,分析比较微生物在普洱茶固态发酵中对联苯菊酯农药的降解规律。结果表明,普洱茶固态发酵中联苯菊酯残留量降低,接种微生物能够有效降低联苯菊酯的含量25%左右(P<0.05),其中酿酒酵母发酵对联苯菊酯农药残留的降解效果显著高于黑曲霉、产黄青霉处理(P<0.05)。联苯菊酯在黑曲霉、酿酒酵母、产黄青霉以及不接菌固态发酵普洱茶过程中的降解动态规律符合一级动力学模型C=C0e^(-kt),降解曲线方程分别为:C=12.889e^(-0.043t),C=13.348e^(-0.057t),C=13.309e^(-0.042t),C=14.458e^(-0.04t)。综上,研究表明,由于优势微生物的作用,晒青毛茶上的联苯菊酯在固态发酵中显著降低,残效期缩短。

茉莉花污染对花茶农药残留量的影响

茉莉花喷施水溶性农药甲胺磷(methamidophos),脂溶性农药氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氰戊菊酯(fenvalerate),残留量都较高.但用这种鲜花窨制花茶,不会增加茶坯中农药的残留量,茶坯中农残在花茶加工过程中因湿热作用而有所下降.茉莉花喷施农药后,不同农药的降解速度不同,敌敌畏(dichlorvos)和辛硫磷(phoxim)喷后2d基本完全降解;毒死蜱(chlorpyrifos)、硫丹(endosulfan)的半衰期大约1-2d;氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和甲胺磷的半衰期约4d.茉莉鲜花在窨制中其农药残留量有不同程度的下降,但仍维持较高的水平.

高效液相色谱-串联质谱法同时测定茶汤中7种苯甲酰脲类农药残留

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）法,结合溶剂提取和固相富集技术同时测定茶汤中氟啶脲、除虫脲、啶蜱脲、氟虫脲、氟铃脲、伏虫隆和杀铃脲7种苯甲酰农药残留的方法。研究了提取溶剂的种类、用量和提取时间,以及固相富集小柱的固定相和流动相对7种苯甲酰脲类农药的提取率、分离度、灵敏度和重现性等的影响。结果表明,在最佳条件下,7种苯甲酰脲类农药在6.5min内被完全分离。7种苯甲酰脲类农药残留的检测限（DL）和定量限（QL）分别为0.08-1.00ng/mL和0.09-3.02ng/mL,加标回收率为90%-105%,相对标准偏差（RSD）小于7%（n=6）。利用所建立的方法成功测定了不同茶汤中上述7种苯甲酰脲类农药残留。该方法具有耗时短、灵敏度高、稳定性好等优点,有助于茶叶安全饮用的准确评价。

茶叶农药残留降解过程及方式的研究进展

农药残留是影响茶叶质量安全的重要问题,在当前茶叶大规模生产中,农药的使用仍不可避免。在茶叶农药残留自然降解的基础上,采用生物、化学和物理的农残降解方法来降低茶叶农残,对于茶叶质量安全具有重要的现实意义。通过研究,概述了茶叶农药残留降解过程及方式的研究情况,并展望了茶叶农残降解技术的发展。

13种农药在乌龙茶中残留变化的研究

为了探索乌龙茶中农药的残留变化和影响特征,笔者采取田间农药喷施的方式,获取了3个浓度梯度7类共13种农药呈阳性的茶青,再经传统乌龙茶加工工艺制备成乌龙茶。通过测定茶青和成茶的农药残留量,研究喷施浓度、农药背景浓度和属性对乌龙茶中农药残留量变化的影响。结果显示,随着农药喷施浓度的提高,茶青中残留的农药量随着增加,但残留量增加比例有所下降。乌龙茶成茶的农药残留量比茶青低,仅为茶青的76%,3种浓度农药残留茶青的损失率略有不同,不同种类农药残留量损失程度差异较大。其中,恶二嗪类农药、烟碱类农药损失较大,达47.95%、39.11%;噻二嗪酮类农药、拟除虫菊酯类农药损失较小,为6.55%、11.05%;茚虫威损失率最高,噻嗪酮的损失率最低。研究表明农药喷施浓度、农药背景浓度和农药属性均是其农药残留量变化的影响因素。

相互促进 提升茶叶品质——生产者、消费者、经销者对茶叶品质的共同促进作用

简述了茶叶的主要问题,分析其原因,并提出了解决对策。