退火对P(VDF-HFP)共聚物薄膜结构和介电性能的影响

设法提高电介质材料的介电性能和击穿特性,进而改善PVDF基的电介质脉冲电容器储能性能,对于促进其在军事和民用领域的应用具有重要意义。偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(P(VDF-HFP))是一类综合性能优良的电介质材料。为了进一步提高其介电性能,文章首先通过溶液流延法制得P(VDF-HFP)薄膜,在不同温度和时间下对其进行退火处理,以考察后处理对P(VDF-HFP)晶体结构及介电性能的影响。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热分析(DSC)对样品的晶体结构、结晶度和电活性β相含量进行表征,并对薄膜的介电性能进行测试。结果表明,退火处理可有效提高P(VDF-HFP)共聚物的β相含量,在120℃下退火12 h,体系的β相含量可高达92.1%,对应的介电常数可达15.3(100 Hz),较原始薄膜提高45%,同时样品介电损耗可降至0.019。

新型压电共聚物P(VDF-HFP)薄膜驻极体

通过正负电晕极化、热刺激放电电流谱(TSD)、激光振动测量与分析等方法,研究了用流延法制备的经过机械热拉伸前后的两种不同HFP含量(HFP含量分别为4.7%和5.9%)新型共聚物薄膜的驻极体特性.实验结果说明,拉伸前后的这类共聚物薄膜均是极性材料,即充电极化后的材料内部同时存在取向偶极子和俘获空间电荷.正电晕极化较负电晕极化更能提高偶极电荷和空间电荷的热稳定性.对样品实施的机械热拉伸工艺能显著增强材料的极化强度,即不仅增加了取向偶极子的浓度,而且空间电荷的储存密度也大大上升;同时在一定程度上改善了空间电荷的热稳定性.但HFP含量的上升则显著降低了偶极子取向强度和空间电荷的俘获能力.HFP含量为4.7%的共聚物薄膜具有高达133pm/V的逆压电d33系数.

梳状P(MMA-co-MAh)-g-PEGME共聚物的合成及结构与性能

用自制的甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物P(MMA-co-MAh)为反应物,聚乙二醇单甲醚(PEGME)为接枝单体,合成了梳状P(MMA-co-MAh)共聚物多缩乙二醇酯(P(MMA-co-MAh)-g-MPEG).采用傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)13C谱、1H谱以及H,C-COSP谱对所合成的梳状共聚物结构进行表征;热失重分析(TGA)和示差扫描量热法(DSC)对所合成的共聚物的物理性能进行了分析.FTIR及NMR结果表明,聚乙二醇单甲醚通过酯化反应接枝到P(MMA-co-MAh)共聚物上,形成以MMA/MAh共聚物为主链,聚乙二醇单甲醚为侧链的梳状共聚物,其在马来酸酐上的接枝率大约为20%;热性能分析结果表明,合成的梳状共聚物热分解温度与共聚物P(MMA-co-MAh)的分解温度相差不大,接枝后的梳状共聚物也具有高的热稳定性,起始热分解温度在325.9℃左右,且该梳状共聚物具有两个玻璃化转变温度,一个是由于侧链的玻璃化转变引起的,温度为32℃左右;一个是主链的玻璃化转变引起的,温度为120℃左右.在主链玻璃化转变温度以下,侧链是可以移动的,有利于电活性物质和离子等在聚合物基体中的扩散和迁移.

Pluronic嵌段共聚物F127和P123胶束对萘、蒽、芘的增溶

35℃时 F1 2 7和 P1 2 3在 ccm后可生成内核 PO成分分别为 92 .7%和 94 .5%的胶束 ,后者胶束内核体积为前者的 2 .8倍 .稠环芳烃和空胶束的第一步缔合平衡常数 K1值均随萘、蒽、芘顺序逐渐增大 .萘、蒽、芘在每个 F1 2 7和 P1 2 3胶束中的增溶量均随胶束内核体积增大而线性增加 ,每个 PO基团对应的增溶量比十二烷基磺酸胶束内核中相同体积对应的增溶量约大近 2倍 .Pluronic胶束除与稠环芳烃间具有强相互作用力外 。

模板聚合法合成P(AM/AA)多嵌段共聚物的溶液性质和自缔合作用

研究了模板法合成多嵌段状丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚物(简称模板共聚物TP)在水溶液中的溶液性质和缔合作用.结果表明,模板共聚物具有明显的结构效应.不同于无模板参与聚合的无规共聚物(CP),模板共聚物随着溶液pH的降低或加入多价金属离子容易发生相分离.透射电子显微镜(TEM)表明,加入Ca2+离子后,聚合物形成了大的分子间交联体,且随着Ca2+离子浓度的增加,交联程度增加,致使溶液产生相分离.随着溶液pH的升高,模板共聚物溶液粘度变化与丙烯酸均聚物具有相同的规律,都是先增大后减小,粘度有一个最大值,但模板共聚物溶液粘度升高幅度更大.TEM表明在粘度最大处形成了带状分子间缔合体.

稳态和动态荧光研究疏水缔合共聚物P(AM/POEA)的自缔合行为和聚集体

应用稳态和动态荧光光谱方法 ,包括荧光探针、标记荧光和荧光淬灭等研究了共聚物P(AM/POEA)在水溶液中的自缔合性质 .这种共聚物由丙烯酰胺 (AM)和少量疏水单体 2 苯氧乙基丙烯酸酯 (POEA)组成 .实验结果表明这类共聚物的自缔合行为和聚集体结构主要取决于聚合物的链结构和浓度 .由胶束共聚合方法得到具有多嵌段结构的共聚物 ,它们容易发生疏水缔合 ,并产生很强的增粘作用 ,而由普通共聚合方法得到的无规共聚物却没有这些性质 .同时这类聚合物的缔合类型及其增粘能力也直接与共聚物中的疏水体含量相关 ,随疏水体含量增加 ,由于分子间和分子内缔合的竞争 ,出现粘度先增后降的现象 .在荧光研究的基础上提出了多分子聚合物聚集体的结构模型 ,它随聚集体浓度增加 ,进一步形成多联聚集体和网状结构 .同时还观察到聚集体中疏水体有序排列现象 .

P(AM-DAAM-NVP)三元共聚物的耐温抗盐性能研究

以丙烯酰胺(AM)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为原料,采用水溶液聚合法合成了三元共聚物P(AM-DAAM-NVP),表征了其红外光谱特征;研究了它的热稳定性能和其溶液的特性黏数随温度的变化。结果表明,当m(AM)∶m(DAAM)∶m(NVP)=7.5∶2.0∶1.5,w(引发剂)=0.4%,聚合反应温度60℃时,得到的三元共聚物的半分解温度(T1/2)为390℃,比聚丙烯酰胺提高了14.3%;它在350℃时的失重速率(K350)为1.0%/m in,较聚丙烯酰胺的K350(1.43%/m in)下降了30.1%,耐热抗盐性能优于聚丙烯酰胺(PAM);该三元共聚物黏度保留值(B.R)均大于0.75,最大可达0.97,远大于相同条件下的聚丙烯酰胺黏度保留值(最大为0.55)。

P123(PEO20-PPO70-PEO20)嵌段共聚物水溶液物理凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟

采用耗散粒子动力学（Dissipative particle dynamics, DPD）方法研究了P123（PEO20-PPO70-PEO20）嵌段共聚物水溶液常温下的物理凝胶化行为. 在体积分数（2%~10%）较低时, P123在水溶液中形成球形胶束. 当P123的水溶液体积分数升高到20%时, 会形成柱状胶束. 在P123的水溶液体积分数为30%和40%时, 观察到具有三维网络结构的凝胶. 这些模拟结果不仅与实验结果一致, 而且证明了耗散粒子动力学方法是一种非常适合研究物理凝胶化行为的重要方法. 另外, 在P123的水溶液体积分数为40%时, 研究了凝胶随着时间发展的形成过程.

三异丙氧基镝改性P(MMA-co-St)共聚物的研究

一定比例的三异丙氧基镝[Dy(OPri)3]与甲基丙烯酸甲酯(MMA)/苯乙烯(St)的混合单体(单体摩尔比为1∶1)混合后能迅速形成1种凝胶体,此凝胶体经原位聚合后即获得含镝的P(MMA-co-St)共聚物。研究Dy(OPri)3对P(MMA-co-St)共聚物性能的影响表明,共聚物中MMA与St以交替共聚为主组成,随Dy含量增加,共聚物的结构逐渐由线型向交联网状结构转变,并使共聚物的耐热性、耐溶剂性、贮能模量及荧光强度均得到提高;所获得的共聚物是一类稀土含量高、透明性良好的高分子材料。

巨电致伸缩共聚物P(VDF-TrFE)超声传感器的研制

设计制作了以电子辐照的共聚物P(VDF TrFE)为工作单元的巨电致伸缩超声传感器 ,通过去耦合电路的保护 ,测试了不同偏置电压下近场和远场的响应频率和带宽 ,分析了诱导压电常数随外电场的变化 ,合理的解释了正负偏压下的波形翻转现象。这样就把电子辐照P(VDF TrFE)共聚物材料的应用频率范围提高到超声领域 ,为进一步研制相关巨电致伸缩超声传感器提供了参考。

孪尾疏水缔合共聚物P(AM/NaAA/DiC_6AM)盐水溶液在中高温下的粘度

在十二烷基硫酸钠 (SDS)存在下进行胶束聚合 ,采用先加碱共聚后水解的方式 ,改变表面活性剂、疏水单体摩尔比 (SMR) ,疏水单体摩尔分数为 0 .372 % ,由丙烯酰胺 (AM )、N ,N 二己基丙烯酰胺 (DiC6AM )合成了孪尾型疏水缔合三元共聚物P(AM/NaAA/DiC6AM) ,理论水解度 15 %。介绍了合成过程。考察了不同SMR(12 .5 0～ 10 0 .0 )下得到的共聚物水溶液 85℃ ,7.34s-1下的 (表观 )粘度 ,共聚物浓度一般为 2 .0 g/L。共聚物的水溶性随SMR的增大而改善 ,SMR≥ 13.36时溶于标准盐水 (含Ca2 + 、Mg2 + 、HCO-3 ,矿化度 19334mg/L) ;疏水单元平均序列长度NH 和Huggins常数KH 随SMR增大而减小 ,SMR =10 0 .0时KH 趋近HPAM的值。浓度 0 .5～ 5 .5 g/L范围的共聚物标准盐水溶液粘度曲线 ,随SMR增大移向高浓度低粘度方向。随NaCl浓度 (2 0～ 2 0 0g/L)或CaCl2 浓度 (2～ 10 g/L)增大 ,共聚物水溶液粘度先降低 ,后升高 ,出现增粘效应 ,SMR越小 ,增粘效应越强。外加SDS在一定浓度范围对共聚物标准盐水溶液产生增粘效应 ,SMR越小 ,增粘效应越强。共聚物标准溶液粘度在 35～ 80℃范围随温度升高而降低 ,在 0～ 12 2s-1范围随剪切速率增大而降低。对实验结果作了解释。图 6表 2参 10。

铁电共聚物P(VDF-TrFE)介电特性研究

利用最小二乘法 ,对辐照改性后 P(VDF- Tr FE)薄膜试样的介电常数谱进行 V- F关系模拟 ,得出该材料具有与自旋玻璃体系及弛豫铁电体类似的性质 .同时研究了其冻结温度随加工和辐照条件变化的规律 .研究结果表明 ,通过适当选择加工和辐照条件 。

星点设计-效应面法优化紫杉醇-PluronicP123共聚物胶束处方工艺

目的以星点设计-效应面法优化紫杉醇-Pluronic P123共聚物胶束处方工艺,以期提高难溶性药物紫杉醇在Pluronic P123载体中的包封率和载药量,并对其理化性质进行表征。方法采用薄膜分散法制备紫杉醇-Pluronic P123胶束,以包封率、载药量和胶束溶液药物浓度为考察指标,紫杉醇投药量和水相用量为自变量,采用星点设计-效应面法优化处方,并对模型进行验证,对粒径、体外释放等理化性质进行表征。结果二次多项式非线性回归模型是描述因素与指标关系的最佳模型,根据所优化处方,制得共聚物胶束的包封率约为85.64%,载药量约为1.68%,平均粒径约为(25.2±2.9)nm,zeta电位为(-11.23±2.64)m V。胶束制剂与普通制剂(Taxol注射液)在4 h内的累积释放分别为50.1%和90.5%,前者具有较强的缓释作用。结论通过采用星点设计-效应面优化法确定的处方工艺,可制备具有较高包封率的紫杉醇-Pluronic P123共聚物胶束,所建模型有较好的实用性和预测性。Pluronic P123可有效增溶难溶性药物紫杉醇,并形成具有较强缓释作用的纳米级共聚物胶束制剂,具有应用于肿瘤治疗的潜力。

无机电解质对Pluronic嵌段共聚物胶束化以及增溶萘的影响(I)F108和P94胶束的结构

无机电解质 KCl的加入促使 Pluroinc嵌段共聚物 F10 8和 P94的临界胶束浓度 Ccm c减小 ,胶束内核的 PO百分含量增加 ,外壳整体水化程度增大 ,反映为胶束的特性粘度 [η]值增大。而 KSCN的影响则相反。

铁电共聚物P(VDF-TrFE)电子辐照的相变特性与弛豫现象研究

利用X射线衍射、差分扫描热分析(DSC)、电滞回线和介电常数的测量等研究了经高能电子辐照的共聚物P(VDF-TrFE) 56/44 mol%和80/20 mol%的相变特性和弛豫现象.结果表明,适量电子辐照不仅可以把低VDF含量的P(VDF-TrFE)56/44 mol%从正常铁电体转变为弛豫铁电体,而且可以把高VDF含量的P(VDF-TrFE)80/20 mol%转变为驰豫铁电材料.从而为此类巨电致伸缩材料的应用奠定了基础,扩大了其在机电装置方面的应用范围.

两亲性接枝共聚物P(MMA-co-GMA)-g-mPEG的合成

借助原子转移自由基聚合(ATRP)技术和环氧功能基团的大分子后修饰反应合成具有梳型结构的两亲性接枝共聚物P(MMA-co-GMA)-g-mPEG)。首先,采用ATRP方法,以2-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂,氯化亚铜(CuCl)/2,2′-联二吡啶(bpy)为催化体系,引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)无规共聚,合成二元无规共聚物P(MMA-co-GMA);然后,在催化剂BF3/Et2O的作用下,无规共聚物P(MMA-co-GMA)的环氧基团开环,与单甲氧基封端的聚乙二醇(mPEG)发生接枝(grafting-onto)反应,获得具有梳型结构的两亲性接枝共聚物P(MMA-coGMA)-g-mPEG。采用红外光谱(IR)、凝胶色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1 H-NMR)及差示扫描量热仪(DSC)等技术对聚合物的结构和性能进行表征。研究的特点是无规共聚物的合成可控性好,后修饰反应获得两亲性接枝共聚物的效率高,为研究接枝共聚物结构与性能的关系提供了物质依据。

P(St-BA-AA)三元共聚物纳米微孔乳胶粒子的制备

以P(St-BA)二元共聚物乳胶作种子乳液,采用乳液聚合法制备得到P(St-BA-AA)三元共聚物乳胶体系。通过分步调节碱和酸度,并在高温条件(90℃)下进行酸碱处理,首次制得P(St-BA-AA)三元共聚物纳米微孔乳胶粒子。通过TEM、SEM观察其形态与表面形态,确认微孔结构在乳胶粒子内部形成。依据成孔机理,确认本体系的最佳酸碱处理温度应该高于其玻璃化转变温度Tg。

共聚物P(VDF-TrFE)在高压下的电学性质与相变(英)

研究了共聚物P（VDF－TrFE）（物质的量分数分别为80％、20％）在室温下、14GPa内的电容、电阻与压力的关系。实验结果表明，它在14GPa内存在两个相交：第一个相变发生在1．1GPa左右；而第二个相变发生在5～6GPa左右。

表面富含环氧基团的单分散P(St-GMA)共聚物微球的制备

以苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为共聚单体,用分散共聚方法合成了聚(St-GMA)微球。通过扫描电镜(SEM)对P(St-GMA)微球的表面形貌进行了表征,并讨论了溶剂条件对微球粒径的影响。

雷帕霉素聚乳酸-聚乙醇酸共聚物纳米粒子对人脐动脉平滑肌细胞细胞周期时相、p27蛋白表达及细胞增殖的影响

目的评估本实验室自制包载雷帕霉素(RPM)的聚乳酸-聚乙醇酸共聚物(PLGA)纳米粒子(NPs)对离体培养的人脐动脉平滑肌细胞(HUASMC)细胞周期时相、p27蛋白表达和细胞增殖的影响。方法按不同浓度RPM-PLGA NPs设定药物作用组,并设立RPM组、PLGA组和M231培养基及平滑肌细胞生长添加剂(M231-SMGs)组作为对照。采用细胞免疫组织化学染色比较不同处理组HUASMC p27蛋白表达阳性率和表达水平的差异,流式细胞技术评价各处理组对HUASMC细胞周期时相的影响,噻唑蓝(MTT)比色法观察不同浓度RPM和RPM-PLGA NPs对HUASMC存活率的影响。结果10μg/L及以上浓度的RPM和50μg/L及以上浓度的RPM-PLGA NPs可明显抑制HUA-smc生长,并呈浓度依赖性。细胞计数绘制生长-时间曲线显示,100μg/L RPM和500μg/L RPM-PLGA NPs作用于HUASMC 24 h后细胞计数值明显低于M231-SMGs对照组;单纯PLGA NPs对细胞生长无明显影响;与PLGA组和M231-SMGs培养基对照组相比,RPM组和RPM-PLGA NPs组G_0/G_1期细胞比例明显增多,S期及G_2/M期细胞比例明显减少(P均<0.01),但两组间细胞周期时相比例差异无统计学意义(P>0.05)。细胞免疫组织化学染色结果显示,100μg/LRPM和500μg/L RPM-PLGA NPs组的HUASMC p27蛋白表达阳性率和表达水平与对照组相比差异无统计学意义(P>0.05),但均较PLGA组和M231-SMGs培养基组明显增加(P<0.01)。结论RPM-PLGA NPs抑制体外培养的HUASMC生长效果与RPM相似,并可显著抑制体外培养HUASMC p27蛋白表达,阻抑其细胞周期进程于G_1/S期而抑制其细胞增殖。