P改性ZSM-5纳米片催化裂解丁烯的研究

制备了一系列低P负载量的P/ZSM-5纳米片分子筛,通过X射线衍射仪､低温N2吸附-脱附､NH_(3)-TPD､SEM等表征手段考察了P改性对纳米片分子筛晶型､孔结构､酸性质和形貌的影响,并将各催化剂用于催化正丁烯裂解反应。结果表明,由于P负载量较低,改性后的ZSM-5纳米片分子筛的比表面积､微孔孔容和形貌基本不变,而纳米片强酸位点的数量显著降低;P改性后可显著改善催化剂在正丁烯催化裂解中的稳定性和乙丙烯的选择性;与未改性的ZSM-5相比,当P负载量达0.45%时催化剂失活速率降低了1倍以上,且产物中乙烯､丙烯选择性可达58%左右。

P改性对Ni-Mo/ASA催化剂萘加氢性能的影响

多环芳烃所带来的众多环境挑战是近年来研究者寻求更好的芳基化方法的重要原因,特别是将萘转化为具有广泛应用前景和全球需求的四氢萘是一种很有前途的催化过程,在这一过程中的关键挑战是设计高效、高选择性、稳定且经济的催化剂。采用等体积浸渍法制备不同含量P改性的催化剂(NiMoP-0、NiMoP-2、NiMoP-4),在反应温度300℃、反应压力4.0 MPa、空速3.0 h^(-1)条件下,考察萘转化为四氢萘的催化活性。结果表明,引入质量分数2%的P制备的NiMoP-2催化剂具有最高的萘转化率(90%)和四氢萘选择性(96%),同时稳定性较好,连续运行50 h,NiMoP-2催化剂仍然能够保持较高的四氢萘选择性。

乙醇制乙烯催化剂P改性ZSM-5的研究进展

介绍了P改性ZSM-5分子筛中P的来源和ZSM-5分子筛上生物乙醇制乙烯的反应机理(包括未改性ZSM-5分子筛和P改性的ZSM-5分子筛),分别从催化效果和催化剂结构2方面阐述了P改性ZSM-5分子筛的研究进展,介绍了P改性ZSM-5分子筛的微观结构的研究现状。P改性后的ZSM-5催化剂可有效地降低反应温度、提高催化剂的稳定性及抗积炭能力,对生物乙醇制乙烯催化剂P改性ZSM-5分子筛的发展趋势作了展望。

P改性V-MCM-41催化剂的合成及其在丙烷直接脱氢中的应用

钒基催化剂的脱氢性能与表面氧钒物种的形态密切相关。为了进一步增强传统原位合成的V-MCM-41催化剂上钒物种的分散性,本研究通过在制备过程中添加有机磷前驱物的方法对其进行改性。采用XRD、N_(2)吸附-脱附、TPR、TPD、XPS、拉曼光谱及O_(2)脉冲等方法对催化剂的结构、钒物种形态及分散度进行了系统的表征。表征结果表明,P改性后V-MCM-41催化剂的比表面积随着P含量的增加而缓慢下降,但整体仍能保持有序的六方介孔结构;P改性后表面钒物种的还原性和分散性均得到改善,聚合形态的钒物种比例明显下降。丙烷脱氢反应结果表明P改性后催化剂的丙烷脱氢性能和稳定性均有提高。在Si/P投料物质的量比为30时制备的催化剂能够获得最大表面钒氧位点和最佳丙烷脱氢性能。

不同P改性方式对Mo-Co/-γAl_2O_3煤焦油加氢脱硫性能的影响

在MoO_3,CoO,P_2O_5质量分数分别为13.50%,2.11%,4.16%的条件下,采用不同P改性方式制备了3种P改性催化剂,考察了催化剂的不同P改性方式对气化焦油馏分油加氢脱硫性能的影响,采用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H_2-TPR)、高分辨率透射电镜(HRTEM)等手段对催化剂的理化性质进行表征。结果表明:不同P改性方式对催化剂的孔结构、酸分布、活性组分还原性和硫化性等理化性质有不同影响,从而改变了催化剂的加氢脱硫性能;预浸渍磷酸制备的催化剂对焦油馏分油表现出较佳的加氢脱硫活性,脱硫率达到96.98%。

P改性对ZSM-5分子筛物化性能的影响

以(NH_4)_2HPO_4为磷源对硅铝比100的氢型ZSM-5分子筛进行改性,并对P改性后的ZSM-5分子筛进行水热处理。通过XRD、氮气吸附-脱附与NH_3-TPD研究水热处理前后不同P_2O_5含量ZSM-5分子筛物化性质。研究结果表明:P改性可以调变ZSM-5分子筛的酸性与孔结构,随着ZSM-5分子筛中P_2O_5含量的增加,比表面积降低、孔容无明显变化,弱酸量和弱酸强度增加,强酸量逐渐减少。经水热处理后,P改性ZSM-5结晶保留度与酸保留度增加,且随着ZSM-5分子筛中P2O5含量的增加而提高。

用于钯催化载体的P改性高孔隙率γ-Al_(2)O_(3)/α-Al_(2)O_(3)泡沫

提出了一种新方法来制备用于钯催化剂的P-γ-Al_(2)O_(3)涂层改性的α-Al_(2)O_(3)泡沫。采用聚氨酯模板法,通过优化工艺参数,使陶瓷泡沫的显气孔率达到90.28%,体积密度达到0.45 g·cm^(-3),且该泡沫具有可使用强度。将掺有P元素的γ-Al_(2)O_(3)涂层涂覆在α-Al_(2)O_(3)泡沫上,然后通过超声波辅助浸渍法来装载活性催化相(Pd)。结果表明,含P涂层增加了惰性泡沫的比表面积和弱酸性位点,同时减少了强酸性位点的占比。与无涂层的泡沫相比,改性的泡沫更容易装载活性相,且装载的金属Pd不容易被氧化,CO的催化转化温度(T_(50),T_(90))降低了50℃左右。该研究证明了低成本改性α-Al_(2)O_(3)陶瓷泡沫在钯催化剂生产中具有极大的应用潜力。

改性P25-S材料对大肠杆菌的抑菌效果

【目的】对P25(纳米TiO2)进行改性,以期减小改性材料发挥抗菌性所需的激发能量,提高对大肠杆菌的抑菌效果。【方法】采用研磨—煅烧法将硫脲掺入P25材料中进行改性,以抑菌率作为主要指标,通过单因素试验和二次旋转回归试验优选最佳制备工艺,并观察抑菌处理前后大肠杆菌的表面形态。【结果】改性P25-S材料的最佳制备条件为:硫脲掺杂量3.20g/gP25,煅烧温度397℃,煅烧时间3.5h。可见光条件下,改性P25-S材料对大肠杆菌的抑菌率为95%,较未改性的P25材料抑菌率(79%)提高了16%(绝对值)。改性P25-S材料光照处理后的大肠杆菌表面皱缩,部分菌体断裂、破损,质膜解体。【结论】通过研磨—煅烧法将适量硫脲掺杂入P25材料中制备获得的改性P25-S材料能有效提高材料的抑菌率,安全性高、无污染、工艺简单、成本低廉,可大规模用于制备抑菌性食品包装膜、抑菌性包装器材等相关领域。

PⅢ表面改性的血管内支架抗凝血性能研究

目的评估PⅢ表面改性的血管内支架的抗凝血性能。方法选用体重为2.5￣3.0kg的清洁级大耳白兔30只,随机分为实验组和对照组。实验组兔经股动脉逆行置入改性后支架至腹主动脉,对照组置入普通支架。结果术前后血液学检测及组织损伤积分各组之间对比,差异均无统计学意义,说明两组之间有可比性。实验组在血栓形成、管腔狭窄直径百分率、管腔狭窄面积百分率等方面与对照组比较,差异有统计学意义(P<0.05)。结论PⅢ表面改性的支架具有良好的抗凝血性能,术后血栓形成率较未改性支架有明显降低。

PⅢ表面改性的血管内支架组织相容性研究

目的评估PⅢ表面改性的血管内支架的组织相容性。方法选用体重为2.5～3.0 kg的清洁级大耳白兔30只,随机分为实验组16只和对照组14只。支架置入前抽血行血液学方面的检测。抽血后实验组兔经股动脉逆行置入改性后支架至腹主动脉,对照组置入普通支架。术后4周(实验组和对照组各4只)、10周(分别为6只和4只)及20周(各6只)再次抽血行上述检测,取肝、脾、肾各一块行病理检查,支架段组织切片病理检查。结果术前后血液学检测各组之间对比均无显著差异,肝、脾、肾病理切片见结构正常,无淋巴细胞及异物巨细胞浸润及间质水肿现象。支架处无腐蚀生锈,血管壁未见异物排斥反应和炎性反应。支架段病理切片未见淋巴细胞及异物巨细胞浸润,支架表面被内膜覆盖且与正常动脉内膜相连续,扫描电镜示支架表面大部分被新生内膜覆盖。结论表面改性的支架在置入兔腹主动脉后具有良好的组织相容性,对血液和重要脏器不会产生不良反应。

不同钨源及磷改性复合分子筛载体催化剂的煤焦油加氢裂化性能

以ZSM-5、USY分子筛和Al2O3为载体,分别以偏钨酸铵和磷钨酸为钨源,采用共浸渍法制备NiW加氢裂化催化剂,并以磷为改性助剂进一步对不同钨源的催化剂进行改性。使用BET,NH3-TPD,Py-IR,XRD,XPS,HRTEM等手段对催化剂进行表征,并以中低温煤焦油加氢精制后柴油馏分为原料,在固定床上考察系列催化剂的加氢裂化催化性能。结果表明:采用所制备的NiW加氢裂化催化剂对中低温煤焦油柴油馏分进行加氢改质,芳烃质量分数可降低约10百分点;与以偏钨酸铵为钨源的催化剂相比,以磷钨酸为钨源的催化剂上W和Ni硫化程度更高,因而加氢裂化活性更高,其加氢产物中总芳烃质量分数降低7.06百分点,总饱和烃质量分数提高7.10百分点;磷的加入可提高以偏钨酸铵为钨源催化剂的中强酸强度,提高B酸比例,并提高Ni和W硫化程度,进而提高其加氢裂化活性,其加氢产物中总芳烃质量分数降低7.90百分点,总饱和烃质量分数提高7.94百分点。

P的添加对柴油超深度加氢脱硫浆状催化剂性能的影响

采用完全液相法制备了以TiO_2-AlOOH为载体,Ni、Mo、W为活性组分的加氢脱硫(HDS)浆状催化剂,主要考察了P助剂的添加对催化剂结构与性能的影响。并利用XRD、BET、NH3-TPD、XPS等技术对催化剂进行表征。结果表明,完全液相法制备的催化剂具有较大的比表面积及孔径、孔容;且在添加P后,催化剂比表面积及孔径、孔容均有较大幅度的增加。柴油的脱硫性能评价结果表明,当助剂P的添加质量分数为1%时,催化剂具有最佳的脱硫活性,可将柴油的硫质量分数降到10μg/g以下,脱硫率高达97.9%。分析表明,P与载体AlOOH作用,产生了AlPO4结构相,从而使催化剂表面的酸量增加;助剂P的添加,显著降低了催化剂活性相与载体的结合能,使得载体与活性相的相互作用降低,有助于活性相硫化程度的提高,进而有助于HDS效果的提升。

磷改性Ni/MoS2复合材料的制备及其催化性能

在超声波作用下,采用单分子层剥离-重堆技术,正丁基锂柱插MoS2夹层,合成了前驱体LixMoS2和磷(P)改性Ni/MoS2复合材料,以二苯并噻吩、喹啉催化加氢为探针反应,考察了其催化活性。实验结果表明,P改性Ni/MoS2催化剂具有很强的加氢脱硫、脱氮活性和选择性,P元素的最佳添加量为2.05%,二苯并噻吩、喹啉的转化率分别达到了98.2%、99.8%。XRD、FT-IRI、CP-EDS、BET的分析检测,揭示了P改性Ni/MoS2催化剂的微观结构和内在规律性。

不同P负载量对Co-Mo/γ-Al_2O_3煤焦油加氢脱硫性能影响的研究

以分步浸渍法在固定MoO_3、CoO含量(质量分数)为13.50%、2.11%的条件下,通过改变磷酸浓度,制备了不同P负载量的Co-Mo/γ-Al_2O_3催化剂。考察了不同的P负载量催化剂对内蒙古赤峰中温煤焦油加氢脱硫性能的影响。并以NH3程序升温脱附(NH_3-TPD)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂的结构性质进行了表征。结果表明,适宜的P负载量可减弱活性组分与载体间的相互作用,利于活性组分均匀分散在载体表面,改善了催化剂的还原、硫化性能和酸性分布,从而提高了催化剂的加氢脱硫活性。当磷酸质量分数为4%时,催化剂表现出最佳的加氢脱硫性能,硫脱除率达到96.98%。不同P负载量Co-Mo/γ-Al_2O_3催化剂加氢脱硫活性对应的磷酸浓度顺序为:4%>2%>6%>1%>0>8%。

磷改性对ZSM-5分子筛催化甲苯甲醇烷基化反应性能的影响

采用初湿浸渍法制备出不同P负载量(P_2O_5占ZSM-5分子筛的质量分数)的ZSM-5分子筛催化剂,利用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、低温N_2吸脱附等测试方法表征了催化剂的结构和性质,并在固定床微型反应装置上评价了催化剂的甲苯甲醇烷基化反应性能。结果表明:当P负载量为7.5%时,ZSM-5分子筛催化剂的催化性能最优,对二甲苯收率为17.78%,甲苯转化率为22.95%,对位选择性高达80.40%;引入的P与分子筛骨架通过氧原子形成化学键,致使分子筛孔道窄化,P还会覆盖分子筛外表面部分酸性位。

磷改性ZSM-5／磷酸铝复合分子筛在甲醇制丙烯反应中的应用

以磷酸二氢铵对ZSM-5/磷酸铝(ZSM-5/AlPO4-m)复合分子筛进行P改性,得到wP-ZSM-5/AlPO4-m催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和FT-IR表征其物化性能,并系统地考察了在甲醇制丙烯(MTP)反应中,wP-ZSM-5/AlPO4-m中P质量分数,反应温度、空速(MHSV)等反应条件对该复合分子筛催化性能的影响。结果表明,P改性可以有效地调节ZSM-5/AlPO4-m的比表面积及酸性分布,3%P-ZSM-5/AlPO4-m催化剂中B酸与L酸中心数的最大比达到3.03。当反应温度为500℃、MHSV为1h-1时,3%P-ZSM-5/AlPO4-m催化剂表现出最佳的MTP活性和稳定性;反应持续73h,甲醇转化率保持100%,丙烯的单程选择性和产物中丙烯/乙烯摩尔比分别保持在50.0%和5。

磷改性USY分子筛催化剂上四氢萘选择性开环反应性能

通过P改性对USY分子筛酸量进行调节,考察酸量对四氢萘选择性开环反应的影响。结果表明,P改性后USY分子筛弱酸量增加,中强酸略增,强酸基本不变,P_(0.5)-USY分子筛弱酸量增加有利于四氢萘生成不饱和开环产物。负载贵金属Pt后,Pt_(0.4)/P_(0.5)-USY催化剂上四氢萘转化率99.37%,开环选择性40.79%,贵金属Pt的引入对结焦前驱体的生成有抑制作用。

采用T.O.P改良高液限黏土试验研究

采用石灰和高油脂乳化沥青(T.O.P)对湖南省某高速公路路基高液限黏土进行改良,通过室内界限含水率试验、击实试验和CBR试验,分析了不同改良方案下高液限黏土基本特性的变化规律。试验结果表明,高液限黏土经T.O.P改性剂改良后,其工程力学特性指标有了很大改善,满足设计及施工要求,说明T.O.P改性剂对高液限黏土的改良效果良好,可用于工程实际。

HZSM-5催化裂解抽余C_5制备乙烯/丙烯

以HZSM-5分子筛为催化剂,在固定床反应器上进行抽余C5催化裂解制备乙烯/丙烯实验.考察了不同硅铝摩尔比的HZSM-5催化裂解抽余C5制备乙烯/丙烯的反应性能;用H3PO4浸渍法对HZSM-5进行改性,考察P改性对抽余C5催化裂解性能的影响,并采用X射线荧光光谱(XRF)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对其进行表征.结果表明,硅铝摩尔比为50的HZSM-5具有较好的催化裂解抽余C5制乙烯/丙烯反应性能,该催化剂最适宜的工艺条件是0.1 MPa、550℃、液体质量空速为3 h-1、水/油(抽余C5)体积比为0.8;未改性HZSM-5(硅铝摩尔比为50)在最佳工艺条件下反应3 h,所得乙烯和丙烯总收率为43.43%,而P改性后的HZSM-5在相同条件下反应,乙烯和丙烯总收率可达47.30%,提高了3.87%;P改性不会破坏HZSM-5分子筛的骨架结构,可调节分子筛的酸性,改善HZSM-5分子筛的催化裂解性能.

运三高速公路病害路段技术处治

运三高速公路自通车以来,部分路段出现严重的车辙等病害,根据路况调查结果,提出病害路段技术处治措施及维修施工质量控制要点。