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钯催化剂催化交叉偶联反应形成P-C键和复杂含磷化合物的研究进展
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作者 任铁钢 补朝阳 +2 位作者 黎桂辉 李勇喆 何志鹏 《化学研究》 CAS 2014年第6期641-647,共7页
综述了利用金属钯催化交叉偶联反应形成P-C键以合成各种复杂的含磷化合物特别是手性膦配体的研究进展;介绍了参加偶联反应的不同价态的P化合物亲核试剂,以及卤代烯烃、卤代芳烃、三氟甲磺酸烯基脂、三氟甲磺酸芳基脂、乙烯基硼酸脂等亲... 综述了利用金属钯催化交叉偶联反应形成P-C键以合成各种复杂的含磷化合物特别是手性膦配体的研究进展;介绍了参加偶联反应的不同价态的P化合物亲核试剂,以及卤代烯烃、卤代芳烃、三氟甲磺酸烯基脂、三氟甲磺酸芳基脂、乙烯基硼酸脂等亲电试剂;探讨了相应的偶联反应的反应条件、反应机理及其在材料、医药、农药等领域的应用. 展开更多
关键词 钯催化剂 交叉偶联反应 p-c键形成 磷化物
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2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成
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作者 汪蓓 胥红 +1 位作者 李福裕 王继宇 《合成化学》 CAS 2024年第2期158-163,共6页
膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰... 膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。 展开更多
关键词 膦亚胺 1 4-醌类化合物 Staudinger反应 叠氮中间体 C-N键构建 N-P键构建 合成
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P(HB-co-HV)/PVPh的相容性与聚集态结构 被引量:1
3
作者 邢佩祥 董丽松 +1 位作者 冯之榴 冯汉桥 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1997年第6期38-41,共4页
采用差热扫描分析、红外光谱、固体核磁、小角X光散射等方法研究了聚(β-羟基丁酸酯-co-β-羟基戊酸酯(P(HB-co-HV))/聚(对-羟基苯乙烯)(简称PVPh)共混物的相容性和形态.结果表明两组分间形成较强的分... 采用差热扫描分析、红外光谱、固体核磁、小角X光散射等方法研究了聚(β-羟基丁酸酯-co-β-羟基戊酸酯(P(HB-co-HV))/聚(对-羟基苯乙烯)(简称PVPh)共混物的相容性和形态.结果表明两组分间形成较强的分子间氢键,形成完全相容的共混体系.固体核磁结果表明P(HB-co-HV)/PVPh(50/50)在3.4nm尺寸上是完全均相的.小角X光散射结果表明,在等温结晶的共混物中无定形的PVPh分子分散在P(HB-co-HV)片晶之间与非晶的P(HB-co-HV)分子形成非晶区,从而使非晶区加宽。 展开更多
关键词 P(HB-co-HV) PVPh 共混物 相容性 氢键
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对丙烯基茴香醚的直接电氧化活化 被引量:2
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作者 武倩倩 叶春梅 +3 位作者 廖艳梅 张安伦 朱英红 马淳安 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期1660-1666,共7页
采用循环伏安法(CV)、恒电位电解法和计时电流法研究了对丙烯基茴香醚(p-PA)在乙腈-水混合溶液中的直接电氧化行为,考察了水的含量、扫描速度、温度、反应底物浓度、电解电位、电极等因素对p-PA中C═C电氧化活化的影响。实验结果表明,p... 采用循环伏安法(CV)、恒电位电解法和计时电流法研究了对丙烯基茴香醚(p-PA)在乙腈-水混合溶液中的直接电氧化行为,考察了水的含量、扫描速度、温度、反应底物浓度、电解电位、电极等因素对p-PA中C═C电氧化活化的影响。实验结果表明,p-PA在乙腈-水混合溶液中的电氧化过程是不可逆的,且该过程受扩散步骤控制,扩散系数D=2.53×10^(-6) cm^2·s^(-1)。通过GC-MS检测,p-PA直接电氧化的主要产物为对甲氧基苯甲醛(p-MBA)。在一室型无隔膜电解槽中,以石墨棒为工作电极,25℃下,乙腈-水混合溶液中水的含量为20%时,反应底物几乎全部转化,p-MBA的产率可达93%。 展开更多
关键词 对丙烯基茴香醚 直接电氧化 C—C电氧化活化 对甲氧基苯甲醛 无隔膜电解槽
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新型P,N-配体的合成及其在钯催化碳-氮键偶联反应中的应用 被引量:1
5
作者 戴耀 刘鹤松 +1 位作者 冯秀娟 包明 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1617-1623,共7页
以三苯基膦为母体骨架,设计合成了在苯环上连有环状仲胺取代基的五种新型P,N-配体(L1~L5),利用核磁共振谱(1H,13C,31P)、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射等对配体进行了表征,并将它们应用于Pd催化的C-N键偶联反应中.结果表明,三(2... 以三苯基膦为母体骨架,设计合成了在苯环上连有环状仲胺取代基的五种新型P,N-配体(L1~L5),利用核磁共振谱(1H,13C,31P)、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射等对配体进行了表征,并将它们应用于Pd催化的C-N键偶联反应中.结果表明,三(2-吗啉基苯基)膦(L5)与三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)组成的体系可有效催化芳基溴代物与仲胺的偶联反应,当以Pd2(dba)3(1mol%)为催化剂前体、L5(6mol%)为配体、叔丁醇钠(1.4mmol)为碱、甲苯为溶剂时,溴代芳烃与仲胺的偶联反应在100oC下可顺利进行,最高分离收率达到95%. 展开更多
关键词 氮-配体 钯催化 碳-氮键偶联反应 芳基溴代物 仲胺
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水热条件下C—O—P键的形成
6
作者 王羽 冯守华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期707-710,共4页
利用水热反应模拟原始地球的水热环境,以甘油和磷酸二氢铵为原料,采用非生物手段合成了sn-甘油-1(3)-磷酸和甘油-2-磷酸2种磷酸酯类物质.通过此反应,无机磷进入生物分子形成了在生物体中起重要作用C—O—P键.研究了反应温度、反应时间... 利用水热反应模拟原始地球的水热环境,以甘油和磷酸二氢铵为原料,采用非生物手段合成了sn-甘油-1(3)-磷酸和甘油-2-磷酸2种磷酸酯类物质.通过此反应,无机磷进入生物分子形成了在生物体中起重要作用C—O—P键.研究了反应温度、反应时间及矿物催化剂对反应的影响.在蒙脱土的催化下,C—O—P键的产率最大可达到1.15%(摩尔分数). 展开更多
关键词 水热环境 生命起源 磷酸甘油 C-O-P键
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槲皮素衍生物的8位对甲苯基硫醚化反应研究
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作者 邓志杰 李明 +1 位作者 高杏 芦逵 《天津科技大学学报》 CAS 北大核心 2017年第5期23-27,共5页
槲皮素属于黄酮类化合物,具有广泛的生理活性.硫代黄酮类化合物有良好的生物活性,然而目前仅有两种碳–硫取代黄酮类化合物的合成方法.近年来发现,磺酰肼由于其容易制备、无味、较稳定等优点而成为一种新颖的环境友好的硫醚化试剂.本文... 槲皮素属于黄酮类化合物,具有广泛的生理活性.硫代黄酮类化合物有良好的生物活性,然而目前仅有两种碳–硫取代黄酮类化合物的合成方法.近年来发现,磺酰肼由于其容易制备、无味、较稳定等优点而成为一种新颖的环境友好的硫醚化试剂.本文以对甲苯磺酰肼为硫化试剂,通过调节槲皮素上烷基保护基的种类和个数实现槲皮素8位区域选择性对甲苯基硫醚化,并探讨了不同保护基对反应产率的影响. 展开更多
关键词 槲皮素 对甲苯磺酰肼 碳–硫键形成 保护基
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化学计量银促进的偶联反应研究进展 被引量:1
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作者 季玉雯 秦晓露 +3 位作者 殷晓婷 胡静伟 王晨 程凯 《化学试剂》 北大核心 2017年第11期1169-1174,共6页
过渡金属银由于其催化反应符合绿色化学的原则,在有机合成中的应用成为近年来研究的热点。但实际上化学计量的银往往被作为助剂以提高金属离子的反应活性,而银化合物本身作为催化剂的应用却十分有限。针对此类问题,近年来的工作集中在... 过渡金属银由于其催化反应符合绿色化学的原则,在有机合成中的应用成为近年来研究的热点。但实际上化学计量的银往往被作为助剂以提高金属离子的反应活性,而银化合物本身作为催化剂的应用却十分有限。针对此类问题,近年来的工作集中在利用银配合物的σ-和π-路易斯酸性研究银催化的反应。综述了银促进的偶联反应在C—P(N、S)键的形成和三氟甲基化反应研究中的应用和进展。 展开更多
关键词 银促进 偶联反应 C—P(N S)键的构筑 三氟甲基化反应
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Visible light-mediated C—P bond formation reactions 被引量:9
9
作者 Bao-Gui Cai Jun Xuan Wen-Jing Xiao 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第5期337-350,共14页
Organophosphorus compounds have attracted continuous attention in materials science, agrochemical and pharmaceutical fields due to their unique bioactivities. Thus, the development of novel and robust manners for the ... Organophosphorus compounds have attracted continuous attention in materials science, agrochemical and pharmaceutical fields due to their unique bioactivities. Thus, the development of novel and robust manners for the construction new C—P bond has therefore gained great interests in synthetic organic chemistry. Because of their intrinsic sustainability and green chemistry character, visible light-induced photoredox catalysis has been widely applied in the construction of new chemical bonds, including the formation of C—P bond. In this review, we summarized recent achievements in C—P bond formation reactions initiated by visible light-induced photoredox catalysis, which mainly focusing on the discussion of reaction design and the mechanism. 展开更多
关键词 C-P bond formation ORGANOPHOSPHORUS compounds PHOTOREDOX CATALYSIS VISIBLE light
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Direct Synthesis of α-Aminophosphonates from Amines,Alcohols,and White Phosphorus 被引量:1
10
作者 Mengpei Bai Yinwei Cao +3 位作者 Junwei Huang Yan Liu Guo Tang Yufen Zhao 《CCS Chemistry》 CSCD 2024年第1期91-99,共9页
Developing practical strategies for the synthesis of organophosphorus compounds(OPCs)from white phosphorus(P_(4))without the use of Cl_(2) and PCl_(3) remains a significant challenge.The first multicomponent oxidative... Developing practical strategies for the synthesis of organophosphorus compounds(OPCs)from white phosphorus(P_(4))without the use of Cl_(2) and PCl_(3) remains a significant challenge.The first multicomponent oxidative α-phosphonylation of amines with P_(4) and alcohols has been developed.With the use of copper(Ⅱ)as the catalyst and air as the safe oxidant,structurally sophisticated α-aminophosphonates have been prepared in high yields.Furthermore,this method is also suitable for selective construction of P-O-P compounds.The reaction is characterized by a complete conversion of P_(4).The activation of P_(4) with transition metals often leads to formation of complexes[M_(x)P_(y)]_(n) associated with the deactivation of transition metals.This breakthrough showcases the potential of transition-metal-catalyzed reactions in elemental phosphorus chemistry. 展开更多
关键词 white phosphorus p-c bonds dialkyl phosphites AMINOPHOSPHONATES PYROPHOSPHATES
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基于去对称化策略合成磷中心手性化合物的研究进展
11
作者 林国涛 许健 宋秋玲 《有机化学》 CSCD 北大核心 2024年第12期3621-3638,共18页
有机磷化合物广泛存在于医药、材料、生命、合成等领域,其中应用最为广泛的是手性磷化合物.因此,开展磷中心手性的构建研究一直是有机化学的研究热点和难点.传统的合成方法主要是通过手性拆分及手性诱导实现.近年来通过不对称催化实现... 有机磷化合物广泛存在于医药、材料、生命、合成等领域,其中应用最为广泛的是手性磷化合物.因此,开展磷中心手性的构建研究一直是有机化学的研究热点和难点.传统的合成方法主要是通过手性拆分及手性诱导实现.近年来通过不对称催化实现磷中心的构建得到了迅速的发展.本综述介绍了近十年来通过去对称化的策略来构建磷中心手性的研究进展,主要是以官能团如C—H键、羟基、不饱和键的转化及其它一些类型的反应进行分类介绍,并对该研究领域存在的一些问题和未来发展趋势进行了展望. 展开更多
关键词 磷中心手性 去对称化 C—H键活化
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铜催化芳硼酸与亚磷酸酯在空气下的有氧碳-磷氧化偶联反应 被引量:4
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作者 徐清 贾小娟 +4 位作者 李晓慧 孙清 周永波 尹双凤 韩立彪 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1340-1346,共7页
在Cu(OAc)2/TMEDA体系催化下,芳硼酸与亚磷酸二乙酯可在室温下以空气为直接氧化剂通过氧化偶联反应生成芳基膦酸酯化合物.该反应使用较为廉价低毒的铜盐为催化剂,不怕水、不怕氧,底物适用范围较广,目标产物选择性高、收率良好.因此,与... 在Cu(OAc)2/TMEDA体系催化下,芳硼酸与亚磷酸二乙酯可在室温下以空气为直接氧化剂通过氧化偶联反应生成芳基膦酸酯化合物.该反应使用较为廉价低毒的铜盐为催化剂,不怕水、不怕氧,底物适用范围较广,目标产物选择性高、收率良好.因此,与已知金属催化卤代芳烃的碳-磷偶联反应相比是一种相对温和高效的合成芳基膦酸酯的方法. 展开更多
关键词 铜催化 芳硼酸 亚磷酸酯 氧化偶联 碳-磷键构建 芳基膦酸酯
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银促进的磷自由基与异腈的加成环化反应 被引量:3
13
作者 杨斌 田秋萍 杨尚东 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期717-721,共5页
以银盐为氧化剂,简单高效地实现了磷自由基对2-异氰基-1,1'-联苯类底物的加成环化反应.该反应原子经济性高、反应体系温和、底物适用范围广、产率高.为C—P键的构筑提供了一种新方法,并且合成了一系列6位磷酰化菲啶类的N-P配体化合物.
关键词 硝酸银 磷白南基 异腈 C—P键
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膦烯化合物的合成及应用研究进展 被引量:1
14
作者 黄海洋 丁海新 +2 位作者 徐双双 柏江 肖强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第5期1263-1276,共14页
含有P=C双键膦烯化合物在均相催化、有机光伏材料、有机光电材料和纳米功能材料等领域有着重要的潜在应用价值,但是由于合成难度大和结构稳定性差等原因,其研究进展一直较为缓慢.从膦烯化合物的性质、合成方法及应用等方面系统总结了近... 含有P=C双键膦烯化合物在均相催化、有机光伏材料、有机光电材料和纳米功能材料等领域有着重要的潜在应用价值,但是由于合成难度大和结构稳定性差等原因,其研究进展一直较为缓慢.从膦烯化合物的性质、合成方法及应用等方面系统总结了近几十年来膦烯化合物的研究进展,为从事相关研究的科学家提供参考. 展开更多
关键词 低配位有机磷 P=C双键 膦烯 磷杂苯
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碳-磷键构建方法的研究进展 被引量:1
15
作者 王方元 姚克平 +1 位作者 彭安顺 王程宇 《化学通报》 CSCD 北大核心 2017年第6期524-532,543,共10页
含磷有机化合物在药物化学、材料化学、有机合成化学等领域具有广泛应用,如何高效构建碳-磷键成为有机合成化学领域的研究热点。本文介绍了主要的碳-磷键的构建方法,包括传统的合成方法、常规偶联反应、碳-氢键与磷-氢键直接氧化去氢偶... 含磷有机化合物在药物化学、材料化学、有机合成化学等领域具有广泛应用,如何高效构建碳-磷键成为有机合成化学领域的研究热点。本文介绍了主要的碳-磷键的构建方法,包括传统的合成方法、常规偶联反应、碳-氢键与磷-氢键直接氧化去氢偶联、磷自由基对不饱和键的多米诺反应及不对称碳-磷键偶联反应等,概述每类方法的优缺点,指出该领域研究目前面临的挑战及发展方向。 展开更多
关键词 有机磷化学 碳-磷键 偶联反应 磷自由基
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过渡金属催化的C—P键活化 被引量:2
16
作者 张凤萍 栾玉新 叶萌春 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第10期3880-3891,共12页
过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径,近年来受到了越来越多的关注.然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能,C—P键活化一直较为挑战.采用不同的底物预活化方法和各类催化剂,过渡金属催... 过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径,近年来受到了越来越多的关注.然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能,C—P键活化一直较为挑战.采用不同的底物预活化方法和各类催化剂,过渡金属催化的C—P键活化转化已经取得了显著的进展.本综述将对该领域的发展进行总结,按照反应机理和底物预活化策略的不同,分类阐述这些反应的类型,发展、特点和机理等. 展开更多
关键词 有机膦化合物 过渡金属催化 C—P键活化
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钌/镍双金属光氧化还原催化C—P键交叉偶联反应机理的理论研究 被引量:1
17
作者 李梦杰 王爽 关威 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2023年第1期20-27,共8页
光介导的钌/镍双过渡金属光氧化还原催化策略可以实现室温条件下温和地构建C—P键,但由于金属镍的催化循环历程和外加碱的详细机理仍不够明确,本文利用密度泛函理论计算研究了二苯基氧化膦和芳基碘化物C—P键交叉偶联反应的机理.计算结... 光介导的钌/镍双过渡金属光氧化还原催化策略可以实现室温条件下温和地构建C—P键,但由于金属镍的催化循环历程和外加碱的详细机理仍不够明确,本文利用密度泛函理论计算研究了二苯基氧化膦和芳基碘化物C—P键交叉偶联反应的机理.计算结果表明,结合光催化剂还原淬灭(Ru^(Ⅱ)-^(*)Ru^(Ⅱ)-Ru^^(Ⅰ)-Ru^(Ⅱ))和镍催化循环(Ni0-Ni^(Ⅰ)-Ni^(Ⅲ)-Ni^^(Ⅰ)-Ni^(0))的自由基机制是优势路径,其中无机碱Cs_(2)CO_(3)发挥重要作用,它辅助底物二苯基氧化膦参与光催化剂淬灭,并通过分步质子耦合电子转移过程产生重要中间体磷自由基.该研究结果有助于加深研究者对光介导的氧化还原构建C—P键偶联反应机理的认知,我们希望可以为实验化学家进一步设计过渡金属镍和光催化剂协同催化构建C—X键提供思路. 展开更多
关键词 密度泛函理论计算 反应机理 协同催化 光氧化还原催化 C—P键交叉偶联
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过渡金属催化P—C键偶联反应的研究进展 被引量:3
18
作者 邵长伟 徐炜刚 +1 位作者 李亮 张兴华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第2期335-348,共14页
含有P—C键的有机膦化合物在光电、阻燃材料以及药物化学等研究领域具有广泛的应用.通过过渡金属催化P(O)—H化合物的交叉偶联构建P—C键是合成功能有机膦化合物的重要方法.按碳原子的不同杂化类型分类,对此类反应的研究进展进行了综述.
关键词 过渡金属催化 P—C键 交叉偶联
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产寿险证券化比较分析
19
作者 谢世清 《保险研究》 CSSCI 北大核心 2008年第9期3-6,共4页
保险风险证券化可分为两大类:产险证券化和寿险证券化。产险证券化不同于寿险证券化,前者通常是作为风险管理工具,将巨灾峰值风险转移到资本市场;后者主要是作为融资工具来缓解资金和准备金压力。但是,极端死亡率债券和巨灾债券相似,均... 保险风险证券化可分为两大类:产险证券化和寿险证券化。产险证券化不同于寿险证券化,前者通常是作为风险管理工具,将巨灾峰值风险转移到资本市场;后者主要是作为融资工具来缓解资金和准备金压力。但是,极端死亡率债券和巨灾债券相似,均在于转移巨灾峰值风险。产险证券化面临基差风险和道德风险,而寿险证券化有利息风险、资本市场风险和信用风险。 展开更多
关键词 保险风险证券化 产险证券化 寿险证券化 保险联结证券 巨灾债券
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Divergent intramolecular reactions between phosphines and alkynes 被引量:1
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作者 Yanying Song Lili Wang +1 位作者 Zheng Duan Francois Mathey 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2020年第2期329-332,共4页
A divergent intramolecular reaction of phosphine tethered alkyne in protic solvent was developed.This provided a novel and simple access to a large variety of(Z)-alkenylphosphine oxides and phospholane oxides.Our prel... A divergent intramolecular reaction of phosphine tethered alkyne in protic solvent was developed.This provided a novel and simple access to a large variety of(Z)-alkenylphosphine oxides and phospholane oxides.Our preliminary studies suggested that these divergent reactions are closely related to the reaction condition and molecular structure.A possible mechanism of C-P bond cleavage of a pentacoordinated hydroxyphosphorane intermediate was proposed. 展开更多
关键词 C-P bond CLEAVAGE PHOSPHINE ALKYNE Alkenylphosphine Phospholane
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