溶胀末端模量法测PAC纤维大分子缠结密度

大分子缠结与纤维成形、拉伸及结构性能有甚为密切的关系。为了表征固态半结晶高聚物纤维中缠结的多少，本文提出了溶胀末端模量法。利用热机械分析法，检测到溶胀模量与温度的关系曲线，曲线末端的平台定义为溶胀末端模量。实际上是通过热和溶剂的作用分离了缠结和结晶两种效应，检测得仅有大分子链间勾结存在时的模量。采用橡胶弹性理论公式：Ｅ＿ｅ＝就可以算出高聚物纤维中勾结的数量。

连续聚铝碳硅烷纤维的预氧化

聚铝碳硅烷(PACS)纤维预氧化过程是制备近化学计量比Si C(Al)纤维的关键步骤。而连续PACS纤维预氧化的氧含量控制是关键问题。采用实时测量设备对连续PACS纤维预氧化过程进行跟踪,用分段积分方法对PACS纤维进行非等温动力学模拟;利用实时测量数据用非线性优化方法求解,可以预测PACS纤维预氧化增重。本文在实验过程中,采用聚碳硅烷(PCS)纤维和PACS纤维进行对比研究。结果表明:在相同的预氧化条件下,两种纤维均在Si—H键反应程度为40%时出现凝胶点,反应后凝胶含量均达到100%,其氧含量分别为9.9wt%和14.7wt%;PACS纤维的Si—H键反应程度和增重均比PCS纤维低。利用实时增重数据,用Matlab的Lsqnonlin函数进行求解预氧化动力学方程,得到PACS的预氧化活化能为62.2 k J/mol,模型可准确的预测其预氧化过程中的增重率变化。