PAMAM树枝状大分子的紫外及荧光性质研究

以乙二胺为核,通过迈克尔加成反应和酯胺解反应这两个重复的步骤,合成了0.5～5.0代PAM-AM树枝状大分子,使用氢核磁共振波谱(1 H NMR)、碳核磁共振波谱(13 C NMR)和质谱(MS)等证明了树枝状大分子的结构。同时对不同代数树枝状大分子的紫外及荧光性质进行了研究,发现整代树枝状大分子和半代树枝状大分子由于端基的不同,从而表现出不同的紫外吸收峰位,而紫外吸收强度与树枝状分子的分子骨架有密切的关系。虽然没有传统的荧光发射基团,但PAMAM树枝状分子却表现出特有的荧光现象,本文对PAMAM树枝状分子的荧光性质的影响因素进行了详细的研究。

树枝状大分子PAMAM修饰的磁性纳米颗粒的制备及表征

本文以柠檬酸钠为修饰剂通过溶剂热法合成了磁性Fe3O4纳米颗粒,并依次经颗粒表面环氧基功能化、Michael加成和酰胺化反应,制得树枝状破乳剂PAMAM修饰的磁性微球(记为M-Gn-PAMAM,n=1,2,3)。采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、振动样品磁力仪(VSM)、热失重分析(TGA)对样品进行了表征。结果表明,M-Gn-PAMAM具有良好的结晶性和超顺磁性,其饱和磁化强度高于63.9emu·g-1,说明树枝状破乳剂的表面嫁接后磁性纳米颗粒仍具有良好磁感应能力,有望被用于油田破乳等领域。

含树枝状大分子PAMAM的苯乙烯乳液聚合

将树枝状大分子PAMAM (4 5代 )作为种子 ,以苯乙烯为代表性单体进行乳液聚合 .研究结果表明 ,加入树枝状大分子PAMAM时 ,所制得的聚合物乳液粒子平均粒径在 30～ 5 0nm之间 ,小于 10 0nm ,且大小分布均匀 ;所制备的聚合物在 16 70cm- 1 左右处出现酰胺的特征吸收峰 ,在 330 0cm- 1 左右处出现N—H伸缩振动特征峰 ;说明树枝状大分子PAMAM起到种子的作用 ,所制备的聚合物含树枝状大分子PAMAM .

树枝状大分子PAMAM-DSCL的合成及其性能研究

合成了外围由小分子修饰的树枝状大分子PAMAM(1G) DSCL,通过紫外、质谱等表征了其结构,并对其性能进行了研究。

树枝状大分子PAMAM-DSCL的合成及其荧光性能研究

合成了外围由小分子修饰的树枝状大分子PAMAM(1G)-DSCL,通过紫外、质谱等表征了其结构,并对其吸附染料分子EB、MB前后的荧光性能进行了研究,发现这种吸附还与染料分子的体积有关。

TRIS封端树枝状大分子PAMAM的合成

采用发散法合成了以乙二胺为核的树枝状大分子聚酰胺-胺(PAMAM),以端基为酯基的半代PAMAM和三羟甲基氨基甲烷(TRIS)为原料,无水碳酸钾为催化剂,分别以二甲基亚砜和甲醇为溶剂,合成了端基被修饰的水溶性大分子PAMAM-OH和PAMAM-K,产率分别为80.3%和74.1%。采用红外光谱对产品结构进行了表征,同时对其水溶性和表面活性进行了初步的研究,结果表明:PAMAM被水溶性基团修饰后,失去了表面活性,却增强了水溶性。

树枝状大分子N-乙酰半胱氨酸纳米聚合物对视网膜血管重建的作用

目的通过对氧诱导的视网膜病变(OIR)小鼠模型抑制活性氧(ROS)的表达,研究ROS抑制剂纳米试剂树枝状大分子(Dendrimer)和N-乙酰半胱氨酸(NAC)的聚合物(D-NAC)对视网膜血管重建的作用及其机制。方法C57BL/6J小鼠随机分为3组:正常对照组、OIR+Dendrimer组(OIR模型+玻璃体内注射Dendrimer)和OIR+D\|NAC组(OIR模型+玻璃体内注射D-NAC),通过从出生后第7天(P7)到P12暴露在含体积分数75%O 2的环境,从P12到P17返回到含体积分数21%O 2的环境,建立小鼠OIR模型。谷胱甘肽(GSH)检测试剂盒检测各组小鼠视网膜GSH浓度。视网膜荧光染色定量对比两OIR组小鼠间视网膜血管闭塞区(VO)和病理性新生血管(NV)面积,qRT-PCR检测两OIR组小鼠之间视网膜NV相关因子的mRNA水平差异,ELISA法检测两OIR组小鼠之间视网膜血管内皮生长因子(VEGF)蛋白表达的差异,qRT-PCR检测两OIR组小鼠之间视网膜Delta样4配体(DLL4)/Notch通路相关因子的mRNA水平差异。结果GSH检测结果显示,P12、P13、P14、P16、P17时,正常对照组与OIR+Dendrimer组小鼠视网膜GSH水平相比,差异均无统计学意义(均为P>0.05);在P16和P17,与OIR+Dendrimer组相比,OIR+D-NAC组小鼠视网膜GSH水平升高(P<0.05)。视网膜铺片染色结果显示,在P17,与OIR+Dendrimer组相比,OIR+D-NAC组VO及病理性NV面积均减少(均为P<0.05)。qRT-PCR结果显示,在P16,与OIR+Dendrimer组相比,OIR+D-NAC组小鼠视网膜成纤维细胞生长因子、促血管生成素、VEGF、VEGF受体2、促红细胞生成素mRNA水平均降低(均为P<0.05);ELISA检测结果显示,与OIR+Dendrimer组相比,OIR+D-NAC组小鼠视网膜VEGF蛋白表达水平降低(P<0.01)。qRT-PCR检测结果显示,在P16,与OIR+Dendrimer组相比,OIR+D-NAC组小鼠视网膜DLL4/Notch通路相关因子Hey1、NRARP、DLL4、Notch1、Hes1和Hey2 mRNA水平均降低(均为P<0.01)。结论ROS抑制剂D-NAC通过抑制DLL4/Notch信号通路促进OIR的生理性NV形成,抑制病理性NV形成的过程。

树枝状大分子PAMAM对硅垢的抑制作用研究

采用静态阻垢法研究了不同p H条件下硅垢的形成以及树枝状大分子(PAMAM)对硅垢的抑制性能。实验结果表明,当p H<9时,硅垢主要以胶体形式存在,当p H>9时,主要以硅酸钙垢存在。不同代数的树枝状大分子中,1G PAMAM对硅垢的抑制效果最佳。

树枝状大分子的自组装超薄膜

An ultrathin film with forth generation poly(aminoamine)(PAMAM) dendrimers (methyl quaternary ammonium salt) as polycation and poly(sodium \%p\% styrenesulfonate) (PSS) as polyainon was fabricated \%via\% sequential deposition. It shows that the step by step depositions carried out smoothly by monitoring with UV Vis spectrometer. The multilayer film is rather flat with a mean roughness of \{0.39 nm\} determined by AFM. The average thickness of a bilayer is \{5.0 nm\} obtained from XRD, which indicates that the dendrimers molecules were compressed and possess high flattening.

树枝状大分子聚酰胺胺对布洛芬的增溶性能研究

采用发散合成法,合成了系列以乙二胺为核的树枝状大分子聚酰胺 胺(PAMAM)和三羟基氨基甲烷改性的聚酰胺 胺,用紫外 可见分光光度计测定了树枝状大分子对布洛芬的增溶能力。结果表明:两类树枝状大分子对布洛芬的增溶量均高于传统的表面活性剂SDS,而且增溶能力均随代数的增加而增加;在引入羟基后,PAMAM增溶能力明显提高,作为一种新型的药物输送剂,显示了良好的应用前景。

功能树枝状大分子在主客体化学中的研究进展

介绍了近年来功能树枝状大分子在主客体化学中的研究概况,总结了当前该研究领域中取得的若干研究成果,展望了功能树枝状大分子在该领域中的研究与应用前景。

树枝状大分子对原油的破乳与降粘作用

采用发散法合成以乙二胺为核的聚酰胺-胺树枝状大分子,针对O/W型的模拟原油乳液评价了PAMAM的破乳性能,同时评价了PAMAM对稠油的降粘性能。结果表明,整代PAMAM均具有一定的破乳效果,其中3.0代PAMAM在45℃、添加量为100mg.L-1,破乳时间为60min时,破乳率达80%。半代PAMAM均具有一定的降粘效果,在70℃,添加量为0.6%,降粘时间为60min时,2.5代的降粘率为28.2%。

聚酰胺-胺类树枝状大分子的合成与应用研究进展

聚酰胺-胺(PAMAM)类树状分子是一类高度支化、具有特定三维结构、分子尺寸和构型高度可控的树枝状大分子,其独特的分子结构与物理化学性质使之在众多领域有着广泛的应用前景,并迅速发展为研究热点之一。将PAMAM类化合物在生物医学与自组装模板两大重要领域的研究进展及成果进行了归纳与总结,同时对此类大分子未来的研究方向作以展望。

聚酰胺-胺型树枝状大分子的应用研究

聚酰胺-胺(PAMAM)型树枝状大分子聚合物是一类高度支化的聚合物,其不但内部具有空腔,而且表面有大量可供修饰的官能团,可以通过聚乙二醇化、乙酰化、糖基化和氨基酸等官能团化的表面修饰,来中和其表面的阳离子电荷并改善其树枝状大分子的生物相容性,也可与药物、质粒DNA、寡核苷酸和抗体等形成稳定的复合物.与传统的线性高分子相比,PAMAM树枝状聚合物具有生物降解性、非免疫原性和多功能性等优点,是促进其在药物递送、转染、肿瘤治疗以及具有高度精确度和选择性的诊断应用中的关键因素.PAMAM树枝状聚合物在医学领域、膜材料、纳米复合材料等方面有广阔的应用前景,对该聚合物在药物递送、基因治疗、诊断成像、光动力学治疗和增加难溶性药物溶解度等方面的应用加以综述.

温度敏感型树枝状大分子衍生物的合成及药物控制释放

通过加入偶联剂活化末端羧基基团进行酰胺化反应,将得到的带有羧基末端基团的温敏性聚N-异丙基丙烯酰胺接枝到整代的树枝状大分子聚酰胺-胺(PAMAM)上,制备了树枝状大分子衍生物PAMAM-g-PNIPAm,通过FTIR和1H NMR表征其结构,通过GPC和1H NMR测定其分子量,从而验证了接枝产物的形成;通过紫外-可见分光光度计测定其在不同pH值缓冲液中的低临界溶胀/溶解温度(LCST)值,发现产物的LCST值受缓冲液pH值的影响很大,接枝前后的LCST值也发生了变化.选用难溶性药物吲哚美辛作为模型药物,考察了树枝状大分子及其温度敏感性衍生物PAMAM-g-PNIPAm作为载体对药物的包载、增溶和不同温度环境下的释放行为.结果表明,树枝状大分子衍生物对吲哚美辛具有增溶和控制释放的性能,在难溶性药物的控制释放领域具有广阔的应用前景.

聚酰胺-胺型树枝状大分子~1H和^(13)C-NMR研究

采用发散合成法合成了0 5～3 0代的树枝状大分子聚酰胺-胺,测定了系列聚酰胺-胺的1H-NMR和13C-NMR谱,结果表明,合成产物的分子结构与理论结构相符,而13C-NMR谱的测定结果表明了整代产品中含有少量的原料乙二胺,合理地解释了随着支化代的增加,收率超过100%这一实验现象.

三嗪树枝状大分子的合成与表征

以二乙胺、三聚氯氰、哌嗪为单体,通过收敛法合成了两种系列的端氯基和端胺基树突,以及3代的内核为哌嗪、端基分别含8个和16个乙基的三嗪树枝状大分子,对产物进行了红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)、质谱(MS)表征。该方法所需原料价廉易得,反应条件温和,无需繁杂的官能团保护与脱保护,无需色谱法分离,无副产物,收率90%以上,且得到的树枝状化合物在常见溶剂中具有良好的溶解性。这些特点使其在许多领域具有潜在的重要应用价值。

有机硅树枝状大分子涂层毛细管电泳柱的制备及性能评价

利用化学键合的方法,将合成的以四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4vi)为核的聚碳硅烷类有机硅树枝状大分子涂敷到毛细管电泳柱的内壁,并用其来分离碱基及其衍生物。由于树枝状大分子球状立体,能够在毛细管内壁形成一层牢固、具有一定厚度的涂层,该涂层能有效抑制碱性物质的吸附,显著提高分离柱效,柱效达到3.80×104plates/m;树枝状大分子的骨架为硅碳键,性能稳定,耐酸碱,形成涂层牢固,迁移时间重现性能良好。实验进一步讨论了涂敷次数对分离效果的影响,结果表明,二次涂敷的分离效果最好,分离柱效达到14.79×104plates/m。

聚酰胺-胺基两亲树枝状大分子与十二烷基硫酸钠混合体系的分子聚集行为

以浊度分析、动态激光光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)以及原子力显微镜(AFM)等方法研究了以1.0代(G1)聚酰胺-胺(PAMAM)为核心、以聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(PPO-PEO)为辐射臂的树枝状大分子与十二烷基硫酸钠(SDS)之间的相互作用.值得注意的是,当树枝状大分子溶液的浓度为1%(质量分数),SDS的浓度远低于临界胶束浓度(cmc)时,体系的浊度值开始明显升高,DLS、TEM以及AFM的研究结果显示出此时聚集体的尺寸逐渐增加,意味着SDS与树枝状大分子有着很强的分子间相互作用,形成了树枝状大分子与SDS构成的复合物.当SDS浓度增高至0.1mmol·L-1(约为cmc的1%)左右时,体系的浊度值随着SDS浓度的增加变化不大,DLS、TEM、AFM的实验结果显示,聚集体尺寸趋于稳定状态.当SDS的浓度继续升高至0.25和0.5mol·L-1时,体系中形成了SDS分子间的自聚集或者存在多个SDS分子与单个树枝状大分子的分子间聚集.

树枝状大分子催化剂的研究进展

回顾了功能树枝状大分子在催化作用领域的研究成就 ,重点就活性中心在核附近的树枝状大分子和表面含催化官能团的树枝状大分子的结构与催化作用进行了讨论 。