用PASCA及NH_3-TPD法表征Al_2O_3载体表面酸度

采用PASCA(化学分析正电子湮没谱)及NH3-TPD法表征加氢处理催化剂A l2O3载体表面酸度及焙烧条件对A l2O3载体表面酸度的影响。实验结果对比表明:采用两种方法所测定的各类酸中心数结果非常接近,在焙烧温度为750℃时,A l2O3表面的强酸中心已全部丧失,只保留少量中强酸中心和相当数量的弱酸中心。

用PASCA及磁天平技术研究WO_3在氧化铝表面的分散过程

首次用PASCA(化学分析正电子谱)及磁天平技术研究WO_3在_2γ-Al_2O_3表面的分散过程及γ-Al_2O_3的表面性质。结果表明:WO_3在γ-Al_2O_3表面最大单层分散量为0.120g WO_3/100m^2。这一结果只相当于文献报导理论值(0.189g WO_3/100m^2)的64％。还发现γ-Al_2O_3表面存在强和弱两类不同的中心:Sk和Sts,它们分别与WO_3作用生成不同稳定程度的“表面相互作用复合物”:WO_3-Sk和WO_3-Sts。提出γ-Al_2O_3表面可划分为两个区域:可吸附区A和隐蔽区S。这两个区域的比例大小既取决于γ-Al_2O_3本身的性质,也取决于吸附分子的性质及大小。WO_3首先吸附在可吸附区A中表面能最高的Sk中心上,然后再吸附到表面能较低的Sts中心,直到铺满整个可吸附区为止。

用PASCA技术考察大孔强酸性阳离子交换树脂的热稳定性

PASCA 技术首次用于考察大孔强酸性阳离子交换树脂(D72)的热稳定性及探讨提高其热稳定性的可能性。结果表明:(1)D72-H 型树脂热稳定性最差(T_d-91℃),而 D72-Na 型树脂热稳定性最好(T_d=130℃);(2)较高温度可在两个方面影响树脂的活性:第一,当 T≥T_d 时,树脂中的活性集团-SO_3-开始脱落,导致树脂酸性中心减少;第二,随着温度升高,树脂孔径逐渐缩小,同时树脂比表面积也相应降低;(3)某些金属离子(如 Pd^(2+),Ce^(3+))的引入,可在一定程度上改善树脂的热稳定性;(4)阳离子(H^+,NA^+,pd^(2+),Ce^(3+)等)和树脂中的-SO_3-存在一定程度的相互作用.

PASCA技术在催化研究中的新进展

本文重点介绍 PASCA 寿命测定技术和 PASCA——分子吸附谱技术在催化研究方面的新进展。这些进展包括:(1)“预言”某些金属氧化物在催化剂表面上最佳分散条件;(2)测定树脂的玻璃转化温度;(3)研究催化剂表面活性中心数目及其分布规律;(4)研究不同条件下过渡金属(Ni,Co,Fe,Cr 等)在γ-Al_2O_3表面的状态和 NO_3^-对 o-Ps 生成的“部分抑制”作用;氧化铝对金属硝酸盐热分解的催化作用;当焙烧温度超过400℃时,部分 Ni_2O_3转化为 NiAl_2O_4的证据以及 o-Ps 与 Al_2O_3表面上金属离子(CO,Ni,Fe,Cr)的反应机理——单电子转移氧化-还原反应;(5)研究元素价态方面的新成就等。虽然这里介绍的仅是 PASCA 技术在近年来所取得进展的一小部分,但足以证明:PASCA 作为一项新技术,在催化研究方面已显示了它的独特优点和具有广阔前景。

采用PASCA技术研究正电子素o-Ps在MoNi/Al_2O_3加氢催化剂上的反应动力学

采用化学分析正电子湮没谱(PASCA)技术研究正电子素(o-Ps)在MoNi/Al2O3加氢催化剂上的反应动力学。在20-100℃、1×10-5Pa真空度下,得到o-Ps在催化剂上反应的表观活化能为11.09 kJ/mol、反应频率因子(A)为1.178×1010kg/(mol.s)和反应速率常数(K)为1.344×108kg/(mol.s)(25℃),并在此基础上建立了反应动力学方程。进一步探讨了同一载体担载不同金属时反应速率常数变化的规律,发现其中的特征关联常数(k)只与Al2O3载体本身特征有关,而与其所担载的金属类型无关。用k值可以定量表征金属-载体之间的相互作用程度(MSI),为指导加氢催化剂的开发和性能改进提供新的表征手段。

催化化学中的核技术──PASCA

介绍近年来应用ＰＡＳＣＡ技术研究石油加工催化剂方面的进展．其中某些结果已直接用于指导新型催化剂的开发，并取得了相当的成功［１－１６］．

MoNiP／Al_2O_3加氢脱氮催化剂的研究金属分散状态对催化剂活性的影响

采用ＰＡＳＣＡ，ＸＰＳ，ＳＴＥＭ和微型反应色谱等技术，研究了一系列ＭｏＮｉＰ／Ａｌ２Ｏ３催化剂表面活性组分（Ｍｏ和Ｎｉ）的分散状态及其对催化剂ＨＤＮ（加氢脱氮）反应活性的影响．结果表明，ＭｏＮｉＰ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的ＨＤＮ反应活性与Ｍｏ和Ｎｉ两种组分的分散状态及总分散度有关，而这又取决于催化剂的制备条件和步骤．此外，Ｍｏ和Ｎｉ以一定的形式（例如生成Ｎｉ－Ｍｏ－Ｏ相）存在，从而以固定的Ｍｏ／Ｎｉ摩尔比均匀地分散在表面上。

化学分析正电子谱技术的新进展

本文是“PASCA技术在催化研究中的新进展”一文的继续,介绍了近三年来PASCA(化学分析正电子谱)技术的新进展。这些进展包括:研究金属-载体之间相互作用的程度及相互作用的性质;表征催化剂表面结构;准确测定金属在氧化铝表面的分散度并判断其分散状态;研究沸石-基质之间的协同作用等。这些进展表明,PASCA技术已经或将成为研究和开发多相催化剂的灵敏、准确而有效的新手段。

Y型沸石钙交换过程及机理研究

采用PASCA、NMR、IR等技术研究NaY沸石钙交换过程及机理.结果表明,NaY沸石中引入钙离子(钙交换度>20%时)并在水蒸气气氛中焙烧,可导致沸石骨架中产生非骨架铝(NFAl)和大量平均孔直径达到18nm的二次孔道(SP).产生最大数量的NFAl和产生最多SP的最佳交换度为60%,此时CaNaY沸石中含有最大量的B酸和最大量的L酸.结果还表明,在钙交换过程中,钙必须以Ca^(2+)离子的形式交换在NaY沸石骨架上,因此,交换过程中控制好浆液的pH值是必要的,最佳pH值为5.5.CaNaY沸石的最佳水热处理温度为550℃.

铂在γ-Al_2O_3表面上的分散过程和状态

本文采用PASCA技术研究铂在两种不同γ-Al_2O_3表面上的分散过程和状态。发现铂可与氧化铝表面上的S_k,S_(?)和S_t三类中心作用并生成稳定性和化学活性不同的复合物:PtO_xCI_y-S_k,PtO_xCl_y-S_(?)和PtO_xCl_y-S_t,并测定了o-Ps与这三种不同复合物之间的反应速度常数k。发现还原的催化剂表面上离子态(可溶性)铂含量NI与k值大小成正比。证明了不同氧化铝表面上的中心S(S_k、S(?)和S_t)在电化学性质上可能是不同的。还原过的Pt/Al_2O_3,催化剂是否存在着离子态铂主要取决于氧化铝本身的表面性质。

冲击波处理的结晶MgO的化学分析正电子谱研究

冲击波处理的结晶ＭｇＯ的化学分析正电子谱研究＊张菊郑小明（杭州大学催化研究所，杭州３１００２８）常志向（抚顺石油化工研究院，抚顺１１３００１）关键词冲击波，化学分析正电子谱，结晶氧化镁，丁烯，脱氢冲击波是在介质中以超音速传播的压力脉冲．气体中的冲击波...

加氢处理催化剂的制备和表征Ⅰ.MoNiP/Al_2O_3催化剂的制备及助剂的作用

采用专利方法制备出一种新型的γ Al2 O3 ,并以其为载体 ,制备出加氢处理催化剂MoNiP/Al2 O3 .用PAS CA ,XPS ,DRS ,TPR和微型反应色谱等技术对γ Al2 O3 和催化剂进行了表征 ,考察了Ni和P两种助剂的作用 .结果表明 ,γ Al2 O3 具有较大的孔径 ,集中的孔分布和较高的机械强度 ;活性金属Mo在γ Al2 O3 表面上的化学分散量(分散阈值 )可达 5 0 4～ 5 82 μmol/m2 .因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体 .引入的Ni主要是同Mo/Al2 O3 催化剂表面上较稳定的金属 载体相互作用复合物反应 ,并生成类NiMoO4 化合物 ;在MoNi/Al2 O3 催化剂中引入P ,有利于抑制四面体配位结构的物种Mo[T],增加八面体配位结构的物种Mo[O],改善催化剂的还原性能 ,从而提高催化剂的加氢处理活性 .助剂Ni和P的最佳含量分别为w(Ni) =4 0 %和w(P) =2 6 % .

Ni/Al_2O_3石蜡加氢精制催化剂的研制与表征

采用化学分析正电子湮没谱(PA SCA),氨吸附-程序升温脱附(NH3-TPD),电子能谱(XPS),X光衍射(XRD)和低温氮物理吸附(BET)等技术,研究了A l2O3载体及N i/A l2O3石蜡加氢精制催化剂的制备过程和条件。研究表明:在制备A l2O3过程中加入淀粉及H3PO4,可以在相对低的焙烧温度下制备出大孔径的A l2O3,该A l2O3表面只含有弱酸中心和少量中等强度酸中心。再以含镍化合物溶液浸渍该A l2O3载体,制备出N i/A l2O3催化剂。实验考察了焙烧温度对镍在催化剂表面上分散的影响,发现在450°C的焙烧条件下,N i/A l2O3催化剂表面上形成了非晶态或无定型态金属镍。小型反应活性评价结果表明,该催化剂具有优良的石蜡加氢精制性能,还兼有脱除石蜡原料中含金属化合物的能力。

Characterization of Hydrotreating Catalysts in Fundamental Research and Development

ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＨｙｄｒｏｔｒｅａｔｉｎｇＣａｔａｌｙｓｔｓｉｎＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＬｕｏＸｉｈｕｉ，ＨｅＪｉｎｈａｉ（ＦｕｓｈｕｎＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｌｅ...

一个高校排课系统

公共时间表问题属于NP-完全类问题,因而是十分难解的。本文提出了课程表问题的一个实际解法,并给出了解课程表问题的若干有效算法。其中主要有:(1)排课算法;(2)最小影响度算法;(3)分层的时间模式算法;(4)大教室调度算法。这些又是基于巧妙地使用了十六进制全息码对时间表被占用的特征进行描述。本系统还具备灵便的数据输入模块和全信息的输出打印模块。全院二百多门课仅一个多小时即排完。本系统在IBM-PC机上使用PASCAL语言实现。

石蜡加氢精制产品中添加稳定剂的研究

首次用ＰＡＳＣＡ技术考察了加氢精制石蜡的热稳定性。结果表明，大庆５４号食品蜡最低氧化温度为１６０℃，引入０．０２％添加剂时为１８０℃，相差２０℃，沈阳６０号食品蜡最低氧化温度为１２０℃，引入０．０１％和０．０２％的添加 剂时分别为１６０℃。添加剂及其添加是一对石蜡热稳定性均有一定影响。