单苯环氯取代指数法预测二噁英类化合物PCDFs的正辛醇水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为二英类化合物多氯代二苯并呋喃 (PCDFs)的分子结构描述符 ,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDFs的正辛醇 水分配系数 (lgKOW)与分子结构描述符之间的定量关系模型。与有关文献报道的模型相比 ,该模型不仅具有显著的相关性 (n =5 1,Radj=0 871,SE =0 173 3 4,在α =0 0 5时 ,F =3 8 64 7,p =0 0 0 0 ) ,而且对于分子结构具有更好的区分能力。利用建立的模型 ,对没有lgKOW 文献值的其他

工业品五氯酚和五氯酚钠中的PCDDs和PCDFs

介绍了一种快速和高度选择性的方法,用于测定工业品五氯酚及其钠盐中的PCDDs和PCDFs.样品分别溶于2mol/l NaOH和去离子水中,用苯萃取,有机相经无水Na_2SO_4干燥,浓缩后进行氧化铝柱层析,以消除干扰物质.PCDDs和PCDFs用50％ CH_2Cl_2的正已烷液洗出,收集、浓缩后进行HRGC/MS分析.于两种样品中都检出了四至八氯取代的PCDDs和PCDFs,其中包括最毒的2,3,7,8-TCDD,含量约在0.05μg/g.

六六六热解废渣中2,3,7,8-取代PCDDs和PCDFs的测定

采用HPLC和GC/MS法对六六六热解废渣中的PCDDs和PCDFs进行了测定.使用此种方法,于废渣中检出了所有2,3,7,8-取代的同系物.此外,还根据各CDDs、CDFs的毒性当量因子TEFs,计算了废渣的毒性当量TEQs,约为612一924μg/g.分析表明,OCDD是含量最丰富的异构体,而 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD,1.2,3,4,6,7,8-HpCDF和1,2,3,4.7.8-HXCDF则是最重要的成份,它们构成废渣TEQs的绝大部分.

三氯苯生产残渣中PCDDs和PCDFs的分析

采用HPLC和GC/MS,对我国采用热解六六六法生产三氯苯的废物中PCDDs和PCDFs进行了分析.残渣溶于苯,样品液转移至装有碱性Al_2O_3并已用正己烷顶淋洗过的层板柱中,依次用3％,50％(V/V)二氯甲烷之己烷液淋洗.PCDDDs和PCDFs于50％二氯甲烷液中流出,收集并浓缩后用HPLC法测定其中的OCDD和OCDF,用GC/MS法测定其余的PCDDs和PCDFs。样品中检出了四至八氯取代的CDDs和五至八氯取代的CDFs,其量约占样品重量的10％,含量之高实属少见.基于条件的限制,未能对剧毒的2,3,7,8-TCDD进行单独测定.

PCDFs的Ah受体结合能力的定量结构效应关系

应用单苯环氯取代方法取G1～G10 10个分子结构描述符,通过正向逐步线性回归方法构建对于Ah受体结合能力的定量结构-性质相关(QSAR)模型.与有关文献相比,此模型能更好地预测多氯代二苯并呋喃(PCDFs)竞争结合Ah受体logEC50值,各自变量间不存在共线性.模型可以较好地反映PCDFs分子Ah受体结合能力与其分子氯取代位点之间的关系.

国产五氯酚中痕量PCDFs杂质的鉴定

五氯酚生产过程中会产生一些剧毒的副产物——多氯二苯并呋喃(PCDFs),应用质谱/质谱(MS/MS)法直接鉴定出国产五氯酚工业品中含有4—8个氯原子的二苯并呋喃类化合物,这可能是我国PCDFs污染的主要来源之一。本方法可用于工业化学品的普查及潜在污染源的调查。

六六六热解残渣中PCDDs和PCDFs的测定

本文报道了六六六热解残渣中PCDDs和PCDFs的分析方法。样品用甲苯溶解,然后进行氧化铝柱层析分离,PCDDs和PCDFs用50％二氯甲烷的石油醚液洗出,浓缩后进行GC/MS分析.在热解残渣中检出了大量四至八氯取代的PCDDs和PCDFs,约占样品量的40％,其中包括剧毒的2,3,7,8-TCDD.在采用高压水解法生产多氯苯的残渣中,只有少量的PCDDs和PCDFs,由此可得出氯苯在高温条件下热解可以生成PCDDs和PCDFs的结论.

用HRGC/HRMS测定开放式生活垃圾焚烧残余物及周边土壤中的PCDDs/PCDFs

以广东省东南沿海某开放式生活垃圾焚烧场为研究对象,用高分辨气相色谱/高分辨质谱同位素稀释法测定了垃圾焚烧场底灰、焚烧残余物及周边土壤中的多氯代二苯并对二噁英和多氯代二苯并呋喃(PCDDs/PCDFs)。结果表明,PCDDs/PCDFs的总浓度为161～4670ng·kg-1,毒性当量为1.10～45.8ngWHO1998-TEQ·kg-1,其中采自垃圾焚烧场的3个样品浓度为30～45ngWHO1998-TEQ·kg-1,剩余的土壤样品中有3个样品其浓度为4～35ngWHO1998-TEQ·kg-1,其余的2个样品浓度<4ngWHO1998-TEQ·kg-1。对比加拿大的土壤指导性标准,75%的测定样品浓度高于该标准,即土壤背景浓度,有25%的样品低于此背景浓度。将垃圾焚烧场焚烧残余物作为土壤改良剂造成受施土壤的PCDDs/PCDFs污染严重,需引起有关部门的高度重视。

PCDDs、PCDFs与固体废物的焚烧

焚烧是很多工业发达国家用于处理城市固体废物的方法,长期以来,人们普遍关注城市垃圾和城市污泥的焚烧产物(包括飞灰、烟气和残渣)对环境和健康的影响。七十年代后期Olie等人报告,在荷兰阿姆斯特丹城市垃圾焚烧飞灰中发现有毒性很强的氯化二苯并二噁(口英)

V-Ti基脱硝催化剂去除汞和PCDDs/PCDFs的研究现状

将柔软纤维与折皱钢网复合制成波纹式支撑骨架,将V-Ti基脱硝催化剂负载到波纹式支撑骨架上制成整体波纹式脱硝催化剂。介绍V-Ti基波纹式整体脱硝催化剂的主要制备工艺、优点以及国内外对V-Ti基波纹式整体脱硝催化剂的研究现状;对V-Ti基脱硝催化剂与贵金属脱硝催化剂的制造成本以及PCDDs/PCDFs催化分解效果进行对比,两者具有相同的催化分解效果,V-Ti基脱硝催化剂成本低得多;活性组分、V质量分数以及活性温度不同,V-Ti基脱硝催化剂催化分解PCDDs/PCDFs的效果也不同,催化分解率最高可达97.7%;研究者得出V-Ti基脱硝催化剂催化氧化Hg0的不同效果,介绍V-Ti基脱硝催化剂催化氧化Hg0的研究现状。

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)光解性质的量子化学研究

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)是持久性有机污染物之一,其光化学降解是其主要的环境降解途径,本文是采用量子化学方法对PCDFs光解性质进行研究。本文采取AM1半经验量子化学计算方法计算了所有135种PCDFs的生成热和前线分子轨道能量,据此讨论了PCDFs分子光激发和还原脱氯难易程度与分子结构之间的关系。结果表明生成热可以成功解释PCDFs在水相中随着分子氯取代数目增加而光解速率降低的规律,而前线分子轨道能则可以解释正构烷烃溶剂中随氯原子取代数目增加而还原脱氯在降解机理中越占主导地位的规律,从而从量子化学的角度为实验结果提供了理论解释。

分子距边矢量结合神经网络法预测二(口恶)(口英)类化合物PCDFs的logK_(ow)值

采用以基团间距离、边数为基准的分子距边矢量作为二(口恶)(口英)类化合物多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子结构描述符,结合反向传播人工神经网络方法建立了PCDFs的正辛醇/水分配系数(logKow)与分子结构描述符之间的定量关系模型。结果表明,所采用的结构描述符对于分子结构具有很好的区分能力,所建立的模型对于校验样本的预测精度较高。利用所得模型,对文献尚未报道logKow实验值的其他所有85种PCDFs给出了预测值。

应用logk_(ow)计算二噁英毒性logTEF及QSAR研究

目的研究二口恶英毒性logTEP及QSAR。方法应用分子疏水常数logkow和分子前沿轨道能EHOMO逐步回归,建立简单的量化毒性方程。结果量化毒性方程为:logTEF=-1.207 3 logkow-0.071 6EHOMO。应用该模型计算了40种典型二口恶英毒性logTEF,同已报道的实验值吻合,结论该数学模型对二口恶英类化合物具有良好的预测能力。

“永固紫”染料和四氯苯醌中多氯代二苯并二噁/呋喃的分析

采用浓硫酸对5种不同来源的四氯苯醌和“永固紫”染料样品进行溶解分散,用甲苯提取和多层色谱柱纯化,利用同位素稀释法及高分辨气相色谱质谱(HRGCHRMS)联用技术,测定了其中的多氯代二苯并二口恶口英呋喃(PCDDF)的质量比。结果表明“永固紫”染料及其原料中PCDDF的质量比异常高,八氯代二苯并二口恶口英呋喃(OCDDF)已达到μgg级甚至100μgg级,七氯代二苯并二口恶口英呋喃(HpCDDF)和六氯代二苯并二口恶口英呋喃(HxCDDF)质量比也达到ngg级。所有样品的毒性当量浓度(TEQ)均已超过10pgg的危险水平,是纺织品中PCDDF的一类重要污染源。并进一步探讨了PCDDF的来源。

五氯酚及其钠盐中氯代二恶英类分析

采用HPLC和GC/MS的方法,对国产PCP及其钠盐中的PCDDs,PCDFs进行了分析.测定了所有2,3,7,8-取代同系物.此外,还根据各CDDs,CDFs的毒性当量因子TEFs,计算了其毒性当量I-TEQs,分别为142,92ng·g^(-1).在前述基础上,估算了由于PCP及其钠盐的应用,引起的PCDDs,PCDFs环境输入.约为240kg/a.

多氯联苯中氯代二苯并二噁和氯代二苯并呋喃分析

采用GC/MS法对国产PCBs中的PCDDs和PCDFs进行了成分鉴定.样品溶于石油醚中,经两次氧化铝柱分离以消除干扰物质,然后用选择离子GC/MS法进行PCDDs和PCDFs的定性、定量分析.在PCB_5中检出了三至八氯取代的PCDFs,但在PCB_3中只发现了三至六氯取代的PCDFs.两种样品中都检出了剧毒的2,3,7,8-TCDD化合物.与国外产品相比,国产PCBs中不仅含有较高量的PCDFs还含有PCDDs.

分子电性距离矢量用于多氯代二苯并呋喃光解半衰期的QSPR研究

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)是一种典型的持久性有机污染物(POPs),光解是其在环境中转化的主要途径.以分子电性距离矢量(Molecular Electronegativity Distance Vector,MEDV)为参数,应用多元线性回归(Multiple Linear Regression,MLR)和偏最小二乘回归(PLSR)对48种PCDFs在云杉针叶和飞灰表面的光解半衰期(t1/2)进行模拟分析,均获得由2个变量所建的定量结构-性质相关(QSPR)模型.多元线性回归结果:建模相关系数(R)分别为0.860和0.836,标准偏差(SD)分别为0.052和0.053,交互检验复相关系数(Rcv)分别为0.839和0.807,外部检验相关系数(Qex)t分别为0.939和0.853;偏最小二乘回归结果:建模相关系数(R)分别为0.857和0.829,交互检验复相关系数(Rcv)分别为0.849和0.807.结果表明,MEDV能较好地表征该类分子的结构信息,所建QSPR模型具有良好的稳定性和预测能力.

二噁■类化合物的毒性

从多氯代二苯并二噁■(PCDD_5)及多氯代二苯并呋喃(PCDF_s)的结构与毒性关系,毒性效应及二噁(口英)类化合物对人体毒性及健康的影响等方面评述了二噁(口英)类化合物的毒性。最新研究结果表明,低剂量暴露可引起人体某些不利影响,强调了二噁(口英)对人体的致癌性及其他健康影响。

氯代二苯并二噁和氯代二苯并呋喃的毒性、来源与环境归宿

本文对PCDDs和PCDFs的毒性、来源、迁移和归宿做了评述.总结了T_4CDD对小鼠和大鼠的致畸和致癌性.PCDD对沙门氏菌的致突变性以及PCDDs, PCDFs对动物的LD_(50)值.从中可以看到,PCDDs和PCDFs主要来源于燃烧过程特别是焚烧和汽车废气的排放,以及工业过程如制浆及造纸工业的污泥,它被认为是最重要的新的工业污染源.本文还对土壤沉积及迁移、大气迁移和归宿、生物富集、生物降解及光解在内的PCDDs和PCDFs的环境归宿进行了讨论.