聚卟啉钴配合物膜催化氧化苯乙烯性能研究

利用聚卟啉金属钴配合物[PCo(Ⅱ)TPP]在一定条件下催化分子氧氧化苯乙烯,氧化产物以苯甲醛(1)和1,2-环氧苯乙烷(2)为主,比较了小分子钴卟啉配合物TPPCo(Ⅱ)和PCo(Ⅱ)TPP,发现PCo(Ⅱ)TPP具有更高的催化活性,考察了影响氧化反应的反应温度、反应时间、溶剂和重复使用性等因素。结果表明,较为理想的反应温度和时间为90℃和9 h,非极性的溶剂1,4-二氧六环能提高苯乙烯的转化率和产物选择性,而且催化剂PCo(Ⅱ)-TPP在重复使用5次后催化活性没有明显的下降。

聚金属卟啉配合物膜催化氧化环己烯性能研究

以聚卟啉金属配合物PMTPP(M=Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ))为催化剂催化分子氧氧化环己烯,氧化产物以2-环己烯-1-醇(1)、2-环己烯-1-酮(2)和7-氧杂二环[4.1.0]环己烷(3)为主。配合物PCo(Ⅱ)TPP具有最好的催化活性,对影响该配合物活性的因素研究发现,反应温度在70℃,反应时间为8 h时,环己烯的转化率可达到90%,且产物1的选择性可达54%,催化剂使用3次后活性没有明显下降。在此基础上,还探讨了配合物PCo(Ⅱ)TPP氧化环己烯的可能反应机理,初步认为氧化反应的过程是链式自由基反应。