PEO-PPO-PEO嵌段共聚物的聚集行为及其在胶团萃取中的应用(英文)

从分子水平研究了PEO-PPO-PEO嵌段共聚物聚集过程中分子基团微环境和构象的变化.FTIR光谱给出了温度、溶剂、嵌段共聚物组成等影响PEO-PPO-PEO嵌段共聚物胶团结构的定量信息.用无机盐和脂肪醇调控PEO-PPO-PEO嵌段共聚物聚集,荧光光谱技术提供了降低PPO链段与水的相互作用,推动嵌段共聚物在水中胶团化的证据.用水凝胶包埋PEO-PPO-PEO嵌段共聚物,实现了萃取水中低浓度多环芳烃的工艺循环.

荧光探针技术研究共溶剂对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物溶液胶束的形成及内部结构的影响

选择了甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、乙二胺、乙醇胺及２甲氧基乙醇等七种包括单官能团和双官能团共溶剂、与水组成混合溶剂，并利用荧光探针技术研究了共溶剂对环氧乙烷环氧丙烷环氧乙烷（ＰＥＯＰＰＯＰＥＯ）共聚物水溶液胶束形成及其结构的影响，结果表明，一些共溶剂与水和共聚物ＰＰＯ段都具有较好的混溶性，使形成胶束的ＣＭＴ升高，而其它共溶剂的引入则使得形成胶束的ＣＭＴ降低．从共溶剂对所形成胶束的微结构影响看，能与共聚物链有较强作用的双官能团的共溶剂和有较小分子尺寸的共溶剂有利于使形成的胶束具有较紧密的结构，在此条件下，形成胶束的紧密程度决定了胶束内微极性的大小，而与引入共溶剂的极性大小关系不大．

SDS对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物溶液行为的影响

对PEO-PPO-PEO（127）三嵌段共聚物的水溶液行为及添加十二烷基硫酸钠（SDS）后对共聚物溶液行为的影响进行了研究．利用荧光探针技术对不同SDS浓度下F127／SDS体系的胶来形成进行研究，并研究了SDS对F127浓溶液凝胶化行为的影响．结果表明：随着SDS浓度的增大，F127稀溶液胶束的形成受到抑制，SDS浓度愈大，形成的胶束结构就愈疏松．对F127浓溶液来说，SDS与F127摩尔比小于2时，体系易于凝胶化；但当SDS浓度增大，其与F127摩尔比大于2时，体系开始难于凝胶化，直至摩尔比大于5时，体系不再形成凝胶．

P123(PEO20-PPO70-PEO20)嵌段共聚物水溶液物理凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟

采用耗散粒子动力学（Dissipative particle dynamics, DPD）方法研究了P123（PEO20-PPO70-PEO20）嵌段共聚物水溶液常温下的物理凝胶化行为. 在体积分数（2%~10%）较低时, P123在水溶液中形成球形胶束. 当P123的水溶液体积分数升高到20%时, 会形成柱状胶束. 在P123的水溶液体积分数为30%和40%时, 观察到具有三维网络结构的凝胶. 这些模拟结果不仅与实验结果一致, 而且证明了耗散粒子动力学方法是一种非常适合研究物理凝胶化行为的重要方法. 另外, 在P123的水溶液体积分数为40%时, 研究了凝胶随着时间发展的形成过程.

PEO-PPO嵌段共聚物反胶束的形成及其热力学行为

通过对嵌段聚合物 PE62 0 0和 2 5R4有机溶液的加溶水量 WO 与温度关系的实验 ,确定了不同温度下反胶团形成的临界浓度 ( CMC) ,分析了聚合物在对二甲苯中形成反胶团的热力学行为 .结果表明 ,提高温度 ,有利于对二甲苯对聚合物的溶解 ,导致 CMC值上升 .ln XCMC与温度 T成线性关系 ,胶团化过程中体系的标准吉布斯自由能变、焓变和熵变皆为负值 ,表明该过程是一个自发的放热过程 ,并且是一个混乱度降低的熵减过程 .

PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物修饰脂质体稳定性研究

结合单分子层和双分子层两方面来研究PEO-PO-EO三嵌段共聚物修饰脂质体的稳定性影响．LB膜天平测定了PEO-PO-EO三嵌段共聚物与卵磷脂的单分子层的π～A等温压缩曲线，结果显示随着PEO-PO-EO三嵌段共聚物分子量的增加，起始表面压、崩溃压、平均分子面积都有规律的变化。脂质体粒径随着pEO-PO-EO共聚物的亲水链的增长及浓度的增加而增大。ζ电位随着PEO-PO-EO三嵌段共聚物疏水链的增长而减小，说明脂质体表面共聚物的存在．

荧光探针法研究PEO-PPO嵌段共聚物胶束的特性

利用十六烷基罗丹明B作为主要荧光探针，研究了水溶性嵌段共聚物PluronicF－68在水溶液中的胶束化行为．研究表明：PluronicF－68形成胶束的临界胶束浓度与温度有极大关系，随温度的升高，其CMC值急剧下降，并且温度对胶束的性质也有很大影响，温度升高可导致胶束的微观粘度增大，表现出很强的负粘－温效应，并发现引起这种负粘－温效应的主要原因是PluronicF－68分子中聚环氧乙烷（PEO）链随温度升高亲水性变差引起其收缩所致，而由聚环氧丙烷（PPO）形成的内核的微观粘度随温度的升高略有下降．

用X射线衍射快速测定PST—PEO星形嵌段共聚物的结晶度

本文报导用X射线衍射快速测定Pst—Peo星形嵌段共聚物结晶度的一个方法。即根据共聚物X射线衍射图谱只出现两个主要衍射峰(分别在2θ=19．20°和23．25°),无定形散射峰重叠在衍射峰中的特征,在测定中引入了一个衍射因子C和一个散射甲子A,求得了共聚物的结晶度。结果令人满意。

多嵌段共聚物PET/PEO中的自由体积特性

利用正电子寿命谱的ＰＡＴＦＩＴ和ＭＥＬＴ分析程序，研究了多嵌段共聚物对苯二甲酸乙二酯／环氧乙烷（ＰＥＴ／ＰＥＯ）的自由体积特性．从正电子寿命的最长分量随温度的变化发现，多嵌段共聚物有两个玻璃化转变温度，这表明多嵌段共聚物中ＰＥＯ和ＰＥＴ相的互容性较差．根据浅束缚态理论解释了玻璃化转变温度以下最长寿命分量强度的变化规律，并且利用ＭＥＬＴ分析程序得到了自由体积浓度随温度的分布．

嵌段共聚物对PPO／PP共混物的增容作用

研究表明苯乙烯－乙烯／丙烯嵌段共聚物及其混合顺序对聚（２，６－二甲基１，４－苯氧）／聚丙烯共混物形态和性能有一定影响。ＰＰＯ／ＰＰ共混物加入增容剂后，分散相颗粒变得精细均匀，缺口冲击强度大大提高。文中计算了ＳＥＰ／ＰＰＯ及ＳＥＰ／ＰＰ共混物的相互作用能密度Ｂ，计算表明，ＥＰ体积分数高的ＳＥＰ与ＰＰＯ的亲和力比ＳＥＰ与ＰＰ的亲和力小，因此当ＳＥＰ先与ＰＰＯ预混合，然后与ＰＰ混合，ＳＥＰ易于迁移到两相界面，降低了界面张力，减小了分散相尺寸，提高了两相间粘合力，具有更好的增容效果。

PPO-PDMS-PHS_n三元多嵌段共聚物的形态结构和性能

利用DMA,TEM和SAXS对以聚苯醚(PPO)为硬段、聚对羟基苯乙烯(PHS)为半硬段和聚二甲基硅氧烷(PDMS)为软段的三元多嵌段共聚物(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n的形态结构和性能进行了研究.结果表明,(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n以三种嵌段相容相为连续相,PPO与PHS的相容相和PDMS相为两种分散相,其tanδ随温度变化曲线在-100℃至200℃一直是一很高的平台,并具有优异的力学性能,较好地解决了含有机硅类嵌段共聚物强度低的弱点,同时又保留了嵌段共聚物微相分离的特性.

二元Pluronic嵌段共聚物相互作用 I.PPO嵌段长度相近的P94/L92和F108/L92二元混合水溶液

以I2 作为探针 ,用可见光度方法测定不同浓度比例的P94/L92和F10 8/L92二元Pluronic嵌段共聚物水溶液的临界胶束浓度。实验结果表明 ,这些PPO嵌段长度相近的分子在全部浓度比例范围内都发生相互作用 ,生成了混合胶束。由于这些分子的PEO嵌段长度不等 ,随着具有较短PEO嵌段的L92分子加入 ,P94/L92和F10 8/L92混合胶束外壳的EO基团数减少 。

二元Pluronic嵌段共聚物相互作用 II.PPO嵌段长度不等的P94/L64二元混合水溶液

用I2 探针增溶分光光度方法 ,考察了Pluronic两亲嵌段共聚物P94/L6 4二元混合水溶液的胶束化行为 ,发现在溶液体相中L6 4的质量摩尔分数XL64 <0 4时 ,由于P94/L6 4混合预胶束的形成 ,导致P94分子在较高浓度时才生成单组分胶束 ;当XL64 >0 4后 ,溶液中生成了P94/L6 4混合胶束。P94和L6 4二种分子PPO嵌段长度不同 ,造成这种不同浓度比例区间内胶束组成的差异。

高分子量立构复合结晶的三枝化PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物

以三枝化低不饱和度聚环氧丙烷(PPO)引发D-丙交酯(D-LA)逐步开环聚合,合成了三枝化聚环氧丙烷-聚右旋乳酸(PPO-PDLA)共聚物.用辛酸亚锡Sn(Oct)2与PPO-PDLA端羟基反应进行Sn(Oct)封端,制备了三枝化PPO-PDLA-Sn(Oct)预聚物.再于130℃下,以其作为大分子引发剂与L-丙交酯(L-LA)开环聚合,合成了分子量>105的三枝化PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物.活性端基的引入,降低了聚合反应温度,从而降低了聚合中的酯交换或热降解反应发生的概率.实现了高分子量PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物的合成.结构测试结果表明,合成的嵌段共聚物具有分子结构易控及立构规整度高等特点.在结晶-熔融-再结晶重复热处理下,三枝化PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物仅发生立构复合聚乳酸结晶,且结晶能力稳定.

长软链段对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷多嵌段共聚物的组成不均一性研究

合成了不同软链段长度和不同硬链段含量的系列对苯二甲酸乙二酯－环氧乙烷（PET-PEO）多嵌段共聚物，用NMR质子港测定了硬链段含量，对部分溶于氯仿的PET－PEO多嵌段共聚物进行了分离，并分别测定其氯仿可溶物和不溶物的硬链段含量、熔融热谱和热结晶谱．揭示了PET－PEO多嵌段共聚物的组成不均一性及其对软镇段长度和硬链段含量的依赖性，进而用DSC热谱证明了软链段和硬链段的结晶能力与PET－PEO多嵌段共聚物组成不均一性密切相关．

线形PEO嵌段物的合成研究

利用低分子量的聚乙二醇 ( PEG4 0 0 )与 CH2 Cl2 在 KOH作用下合成氧亚甲基连接的嵌段共聚物 ,对反应条件进行研究 ,并结合电化学方法——电渗析除尽了经常规处理方法 (溶解、过滤、沉淀 )所不能除尽的微量杂质 KOH,得到了彻底纯化产物 ,利用凝胶色谱仪 GPC4 10确定其平均分子量为 10 5,IR、1H- NMR表征其以 [CH2 O( CH2 CH2 O) ]n为重复单元的结构。

PEO嵌段分子自组装研究新进展

综述了近年来多醚链(PEO)嵌段分子自组装的研究进展,阐述了不同形状的化合物与其自组装结构的关系,展望了这类多醚链嵌段分子自组装研究体系的潜在应用价值及其发展方向。

一种主链含有离子导电性链段的功能发光共聚物

A novel blue\|light\|emitting functional copolymer containing alternating rigid conjugated PPV and flexible ionic conductivity PEO blocks in the main chain was synthesized by using the Wittig reaction.The copolymer was characterized by FT\|IR, 1H\|NMR, UV\|Vis, DSC, GPC, etc.The results show that the copolymer can be soluble in chloroform and tetrahydrofuran,with T g=50 5℃, T d=205℃, a maximum absorption peak in UV\|Vis spectrum at 354nm and an emission peak in the photoluminescent spectrum at 438nm for solution in chloroform and at 475nm for film. It is a good blue emitter for fabricating LED or LEC.

嵌段聚醚破乳剂的合成及破乳规律

本文针对胜利油田高含沥青质原油合成了一系列不同分子量和PEO/PPO比值的嵌段聚醚型破乳剂,并考察了其对高含沥青原油的破乳脱水规律。选出了适合高含沥青质原油破乳剂的分子量和PEO/PPO比值。并在此基础上复配了两种助剂,对乳状液的破乳脱水效果起到了进一步的改善。

聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇嵌段共聚物在空气和水界面上的界面行为

通过原子转移自由基聚合合成了由聚甲基丙烯酸甲酯和聚乙二醇链段组成的嵌段共聚物PMMA291-b-PEO114和PMMA120-b-PEO227-b-PMMA120,其中PEO链段是表面活性且水溶性的,而PMMA链段是表面活性但非水溶性的.研究了两种嵌段共聚物在空气/水界面上的界面行为,结果表明它们都能形成具有两个明显转化点的单层膜,第一个转化点在10mN/m,对应于PEO从煎饼型构象向刷型构象转变;另一个转化点在18mN/m,对应于PMMA的紧密排列.利用原子力显微镜(AFM)、扫描电子显微镜(SEM)等表征手段观测了压缩过程中不同压力下形成的表面聚集形貌,发现低压下形成的是典型的PEO脂质体形貌,压缩后形成的是以球形为主体的表面形貌.所不同的是,两嵌段共聚物易发生链折叠,三嵌段共聚物易形成球形胶束结构.