山茱萸多糖PFCAⅢ的理化性质及生物活性研究

目的 从山茱萸中分离山茱萸多糖 ,并研究其理化性质及生物活性。方法 山茱萸经热水抽提、Sevag法脱蛋白、乙醇沉淀、DEAE 纤维素柱色谱分离 ,再通过SephadexG 2 0 0柱色谱进一步纯化 ,得到白色粉末状多糖PFCAⅢ。对该多糖进行完全酸水解、薄层色谱、红外光谱分析 ,并研究其对油脂抗氧化性能及清除自由基能力。结果 PFCAⅢ由鼠李糖、阿拉伯糖和葡萄糖以α 糖苷键组成 ,对油脂具有一定的抗氧化能力 ,并对Fenton体系产生的羟基自由基及邻苯三酚自氧化体系产生的超氧阴离子自由基具有一定的清除能力。结论 PFCAⅢ对油脂具有抗氧化性 ,并可有效清除羟基自由基和超氧阴离子自由基。

PVA-PFSA/PAN渗透汽化膜强化乙酸乙酯酯化脱水及工艺过程模拟

以聚丙烯腈(PAN)中空纤维超滤膜为底膜,以酒石酸(Tac)为交联剂,制备了聚乙烯醇(PVA)与全氟磺酸(PFSA)共混复合膜,并用于乙酸乙酯-水、乙酸乙酯-乙醇-水溶液的脱水研究。考察了分离乙酸乙酯-水二元溶液时,料液温度和含水量对复合膜分离性能的影响;40℃下分离含水2%(质量分数,下同)的乙酸乙酯水溶液时,其总渗透通量81.1 g/(m2.h),分离因子为1 890;考察了复合膜用于分离乙酸乙酯-乙醇-水(质量比90∶2∶8)三元溶液时,料液温度的影响及脱水效果。结果表明:40℃时复合膜对三元溶液的总渗透通量可达251.0 g/(m2.h),此温度下,只需12 h就可将含8%初始水的三元溶液脱水至4.66%。PVA-PFSA/PAN渗透汽化膜对乙酸乙酯体系的脱水效果良好,可应用于强化乙酸乙酯酯化生产工艺。利用Aspen Plus 11.1软件对工艺流程进行了模拟,结果表明:在同等操作条件下,渗透汽化膜强化酯化工艺流程相对于普通的反应精馏,提高了乙酸乙酯的单程收率和原料的转化率,简化了乙酸乙酯生产流程。

基于介观尺度的PFSA-Li膜中锂离子扩散行为研究

从介观角度研究了锂离子在有机电解液锂空气电池隔膜中的传质特性。采用耗散粒子动力学DPD模拟方法,使用分子模拟软件Materials Studio构建了全氟磺酸锂(PFSA-Li)离子交换膜、有机溶剂乙二醇二甲醚(DME)与六氟磷酸锂(LiPF6)的粗粒化模型。分析了PFSA-Li膜中锂离子通道的三维拓扑结构,研究了温度、有机液体含量和锂盐浓度对PFSA-Li膜中锂离子扩散行为的影响。当PFSA-Li膜内有机液体含量达到一定程度时,离子团簇相互连接,最终形成贯穿膜的连续海绵状通道;升高温度、增加有机液体含量有利于锂离子在PFSA-Li膜中的扩散;当锂盐浓度为1mol/L时,锂离子扩散效果最佳。研究成果为有机电解液锂空气电池性能的提升提供了重要依据。

燃料电池用WO_3/PFSA复合膜的制备及研究

用具有溢氢效应的三氧化钨(WO3)对全氟磺酸聚合物电解质膜(PFSA)改性,制备了一系列WO3/PFSA复合膜。对制备的复合膜进行扫描电镜(SEM)、能谱(EDX)测试,结果表明复合膜的表面均匀而致密,W元素分布在整个膜中。热重实验表明复合膜的热稳定性能提高了。复合膜具有明显的阻醇作用,并随膜中WO3含量的增加阻醇性能增强。质子电导率的测试结果表明,在非极化状态下复合膜的质子电导率和Nafion誖112膜相比有所降低。

无机高分子铁钙铝混凝剂PFCA的研制及性能研究

复合型无机高分子混凝剂(IPC)能进一步提高煤泥水的处理效果,降低有机高分子助凝剂的用量。本研究在合成得到β-PFS溶液的基础上,引入钙铝离子共聚得到PF-CA液体产品。含Fe^(3+)8％的PFCA液样通过添加晶种和活化剂的方式,极易制成粉剂产品。本文还运用透射电镜分析了PFCA与水中煤粒相互作用的机理。

Miscibility on blends of PVA and PFSA by viscometry

The intrinsic viscosity and viscometric interaction parameters of perfluorosulfonic acid （PFSA） and poly（vinyl alcohol） （PVA） were measured by dilute solution viscometry. The miscibility between PFSA and PVA was estimated by the criteria of AB and μ. The results indicated that PFSA and PVA were completely miscible for any weight fraction in aqueous solution.

蕨类植物对全氟羧酸烷基化合物的生物富集特性

选择了5种典型蕨类植物开展温室暴露实验,测定了植物对代表性全氟烷基羧酸(PFCA)的生物富集特征:包括PFCA在植物组织中的浓度和质量分布、生物累积系数,并与部分农作物以及湿地植物进行了比较.结果表明:蕨类植物对5种PFCA均有可观的生物富集,地上平均生物积累因子均值(BCF)介于4.6~12.9,地下部分BCF均值介于1.2~6.1.其中刺齿贯众(Cyrtomium caryotideum)对PFCA的富集效果最佳,单株可以富集60μg的ΣPFCA,地上部分生物积累因子(BCF)最高可达25.7(全氟戊酸PFPeA),地下部分生物积累因子(BCF)最高可达12.3(全氟辛酸PFOA).除此之外,刺齿贯众对复杂环境适应性良好、生长速度快、生物量大,是潜在的针对PFAS污染场地植物修复优势物种.除此之外,本文结果显示PFAS被植物富集之后,短链物质(如全氟丁酸PFBA,C3)更容易向上转移累积在植物茎叶中,而长链物质(如PFOA,C7)更易被富集在根部.

环境水样中全氟磺酸类和全氟羧酸类化合物分析方法研究进展

全氟化合物(PFCs)作为一类难降解的持久性污染物,由于其可能导致肝毒性、致癌性、免疫毒性、生殖毒性以及干扰内分泌等特性,近年来成为研究的热点.通常环境水样中PFCs含量较低,其中全氟磺酸类化合物(PFSAs)和全氟羧酸类化合物(PFCAs)为痕量水平,因此环境水样中PFSAs和PFCAs的分析需要建立灵敏可靠的分析方法.国内外已针对环境水样中PFSAs和PFCAs的分析开展了大量研究,但全面系统的评述其分析方法近年来的新进展鲜见报道.本文全面总结了近5年来环境水样中PFSAs和PFCAs前处理方法及检测技术的新进展,主要包含基于色谱质谱的分析方法、基于光谱的分析方法、基于酶联免疫吸附测定(ELISA)的分析方法等三类;重点对样品前处理方法和检测技术的新进展进行综述;并对各种方法的优缺点进行了比较和评述.在此基础上对其发展趋势进行展望,以期为相关研究提供参考.

全氟化合物前体物氟调醇的检测方法、环境分布及转化研究进展

全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid,PFOA)等全氟羧酸类物质(Perfluoroalkyl carboxylic acids,PFCAs)潜在的持久性、生物累积性、毒性和在环境中的广泛分布,已经引起环境研究者的广泛关注.前期研究表明除了PFCAs的直接排放,其前体物转化也是环境中PFCAs污染的主要来源.氟调醇(Fluorotelomer alcohols,FTOHs)是PFCAs重要的前体物之一.本文对FTOHs的检测方法以及不同环境介质中的环境分布进行了综述,同时重点介绍了FTOHs转化为PFCAs的机制,指出了污水处理系统中FTOHs研究的重要性,并对未来污水处理系统中FTOHs的研究进行展望.

全氟磺酸改性聚乙烯醇渗透汽化膜分离乙酸乙酯-水溶液

以聚乙烯醇(PVA)为原材料,全氟磺酸(PFSA)为共混改性材料,以聚丙烯腈(PAN)中空纤维超滤膜为底膜制备了PVA/PAN、PVA-PFSA/PAN复合膜,并用于乙酸乙酯脱水。考察了共混涂膜液中PVA/PFSA配比,交联剂酒石酸(Tac)用量以及原料液温度与浓度对PVA/PAN、PVA-PFSA/PAN复合膜分离性能的影响。实验结果表明,Tac交联的PVA/PAN、PVA-PFSA/PAN复合膜均对水具有较好的分离选择性。共混涂膜液中PVA/PFSA质量比为1/1、Tac/PVA质量比为1/5时所制备的PVA-PFSA/PAN复合膜渗透汽化分离性能最佳。40℃下此复合膜用于分离98%(wt)的乙酸乙酯水溶液时,其渗透通量和分离因子分别为81.1g·m-2·h-1和1890。同样条件下,与交联PVA/PAN复合膜相比,交联PVA-PFSA/PAN复合膜的渗透通量显著提高。

全氟羧酸在185nm真空紫外光下的降解研究

以全氟辛酸为代表的全氟羧酸是一类新的持久性有机污染物，广泛地存在于各种环境介质．研究了全氟辛酸、全氟庚酸、全氟己酸、全氟戊酸和全氟丁酸等5种全氟羧酸在185nm真空紫外光下的光降解行为，以发展1种有效降解全氟羧酸的方法．结果表明，全氟羧酸在185nm紫外光照下发生显著地降解并生成氟离子，而在254nm紫外光照下降解不明显．反应6h后，全氟丁酸降解率达到60％以上；而其它4种全氟羧酸的降解率达到90％以上，脱氟率在21％～71％之间，表现出随碳链增长而降低的趋势．氮气、空气、氧气等3种反应气氛对全氟羧酸在185nm紫外光下的降解与脱氟没有显著影响．LC／MS分析表明，全氟辛酸光降解时逐级生成短链的全氟庚酸、全氟己酸、全氟戊酸和全氟丁酸．全氟羧酸在185nm光照下首先发生脱羧反应，脱羧后的自由基与水反应生成少1个碳原子的全氟羧酸和氟离子．

全氟表面活性剂对电极反应的影响─—非离子型全氟表面活性剂与碳氢链表面活性剂的比较

研究了非离子型全氟表面活性剂在汞电极表面的吸附行为及对若干典型电还原反应的影响，并与相应的碳氢链表面活性剂作了比较。结果表明，在零电荷电位附近，两类表面活性剂均以憎水链吸附于电极表面，由于全氟链的吸附活性弱于碳氢链，其对电极表面的屏蔽作用及对电极反应的阻碍均较弱。在负极化区，憎水链脱附，亲水基团吸附于电极表面，这时两类表面活性剂对电极反应的阻碍作用一般相差不大。

一种新的DDoS攻击预警方法

DDoS攻击的研究是网络安全研究领域的一个研究热点。预测DDoS攻击发生的概率,对于早期防御和响应DDoS攻击具有重要意义。提出了一种基于概率有限状态自动机的DDoS攻击预警模型,给出了一种计算攻击成功概率和攻击期望威胁度的方法。实验表明,方法能有效地计算出DDoS攻击成功概率和期望威胁度,实现早期防御。

对等网络平台搜索模型

分析了无结构对等网络若干经典搜索算法的优缺点,进而提出一种兼顾查询深度与广度的平台搜索算法(PFSA:P latform Search ing A lgorithm)。该算法在提高了网络资源利用率、保持较快搜索速度的同时维持着较低的消息冗余度;其子查询算法针对B lind Counter RumorMongering算法的不足加以改进,使得搜索算法可以根据不同的网络动态地调整自身参数,大大提高了算法的鲁棒性。

高温质子交换膜燃料电池用电解质膜研究进展

高温质子交换膜燃料电池(HT-PEMFC)具有更好的CO耐受性、更简化的水热管理系统、更快的阴极过程、和更优的热利用特性等诸多优点,因而,近年来受到了研究者的广泛关注。本文综述了近年来高温质子交换膜的研究进展,简要评述了改性全氟磺酸膜体系的高温质子交换膜的研究概况,展望了高温质子交换膜的发展趋势。

前间隔旁道射频消融治疗的探讨

右前间隔旁道走行邻近希氏束,其占右侧旁道的10％,无论手术切割和射频治疗都有损伤正常房室传导途径的可能,是射频治疗上与其他部位相比的特殊性。我科自开展射频消融(RFCA)治疗心动过速以来共治疗10例此类患者,现报告如下。

栉孔扇贝对8:2FTCA的代谢转化与氧化应激响应

以栉孔扇贝(Chlamys farreri)为受试生物,研究了栉孔扇贝对8:2氟调聚羧酸(8:2FTCA)的代谢转化特征以及代谢过程中靶器官的氧化应激响应.结果发现,栉孔扇贝可将8:2FTCA转化为8:2氟调聚不饱和酸(8:2FTUCA)、7:3氟调聚羧酸(7:3FTCA)、全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFNA)和全氟庚酸(PFHpA)等代谢产物.栉孔扇贝鳃和肝脏中代谢产物总量最高,为8:2FTCA的主要代谢靶器官.与本课题组前期虾夷扇贝的相关研究相比,8:2FTCA在栉孔扇贝与虾夷扇贝体内的生物转化行为主要有3方面相似之处:检测到的代谢产物相同、代谢靶器官相同以及鳃是最终代谢产物PFOA生成和蓄积的主要场所;不同之处主要体现在栉孔扇贝中代谢产物以7:3FTCA占比较高,虾夷扇贝中则是PFOA占比较高.同时在8:2FTCA暴露过程中,栉孔扇贝靶器官的关键抗氧化酶出现了一定的应激效应.丙二醛(MDA)和谷胱甘肽(GSH)等氧化应激指标以及谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px),超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)等抗氧化酶系出现不同程度变化:GSH-Px在整个代谢转化过程中呈现抑制效应;SOD,CAT活性在鳃中呈诱导效应,而在肝脏中呈现明显的剂量-效应关系,低剂量组中均呈抑制效应,高剂量组中大部分时间呈诱导效应.GSH和MDA含量不仅表现出剂量-效应关系,组织间也存在差异.暴露实验结束后,生理指标均有不同程度恢复.

射频消融治疗房扑方法学的研讨

目的:探讨射频消融治疗房扑方法学。方法:对10例Ⅰ型房扑患者采用后峡部、间位峡部消融法进行射频治疗。结果:10例患者均成功消融达成功终点,随访8个月～7年无复发。结论:射频消融治疗Ⅰ型房扑安全、可靠、成功率高,治疗时首先选用后位峡部消融,如达不到成功终点,可加用间位峡部消融,以提高治愈率。

射频消融治疗快-慢型房室结折返性心动过速的临床分析

射频消融(PFCA)治疗房室结折返性心动过速(AVNRT)已成为该病的有效治疗方法。然而此病中以慢-快型多见,快-慢型却很少见,因此有人称之为少见型。我科自开展射频消融治疗心动过速以来共治愈482例AVNRTF患者,其中有8例为快-慢型,现将其特点和治疗结果报告如下。资料和方法病例选择:8例中女5例,男3例,年龄27～62岁,阵发性室上速病史5～18年。入院后常规体险、X线胸片和超声心动图检查均无器质性心脏病。

气相色谱-质谱联用定性全氟羧酸丁基酯

全氟羧酸化合物(PFCAs)作为全氟化合物(PFCs)其中的一种,具有了全部持久性有机污染物的特点:半挥发性、半衰期长、难降解、生物富集、较强毒性等。本实验应用离子对试剂四丁基硫酸氢铵(TBAHS),对PFC6A-PFC12A等七种全氟羧酸化合物进行离子对萃取,以及气相色谱进样口的衍生,在EI+全扫描的条件下对衍生产物进行了定性分析。结果表明:[C4H9]+m/z=57,[CF3]+m/z=69,[C2F4]+m/z=100,[C2F5]+m/z=119,[C3F5]+m/z=131,[C3F7]+m/z=169,[C4F7]+m/z=181,这几种碎片为所有全氟羧酸丁基酯的共有碎片,可对全氟羧酸丁基酯进行简单快捷的定性。