N-(1-异喹啉)硫代亚胺碳酸乙酯荧光光谱的pH效应研究

A new compound,O-ethyl S-hydrogen N-isoquinolin-1-yl carbonothioimidate(OESIQY) was synthesized,the photophysical behavior in ethanol and water mixed solution at different pH values was studied by fluorescence spectroscopy.It was observed that OESIQY emitted strong fluorescence in its zwitterions.It was also found that by the protonation of nitrogen atoms of OESIQY the intramolecular photoinduced electron transfer(PET) took place in the solution. This PET process depended on the acidity of the solution.

含萘直链多胺化合物的荧光pH效应及核苷磷酸盐的分子识别

合成了三种含萘但链长不同的多胺类化合物.研究了它们在不同pH条件下的荧光光谱,发现所研究化合物的荧光强度与pH值间有着强烈的依赖关系,因此这类化合物可用作测定溶液pH值的荧光探针.在上述化合物溶液中分别引入不同的核苷磷酸盐(ATP、ADP、AMP),发现所研究的化合物如N-(2-氨乙基)-N'-(2-犤(1-萘甲基)氨乙基犦)乙二胺(化合物3),其荧光可被不同的核苷磷酸盐所猝灭.以Stern-Volmer常数(KSV)或猝灭常数(Kq)作为评估猝灭能力大小的标准表明,不同核苷磷酸盐的猝灭能力是各不相同的.其中ATP有着对化合物3荧光最大的猝灭功能.实验结果表明,分子尺寸的匹配和化合物中基团的空间合理排布是化合物和核苷磷酸盐间能发生相互作用的重要根据,而猝灭则强烈地依赖于这类物种间的相互作用,因此可利用化合物荧光强度的改变来识别各种不同的核苷磷酸盐.

槲叶等几种植物组织中多酚氧化酶的pH效应

以槲叶、柿叶、烟叶、马铃薯叶和块茎以及杏果实为材料，研究了PH值对各种植物组织内多酚氧化酶活性的影响。结果表明：不同植物来源的多酚氧化好最适PH不同。同时探讨了杀青和腌制对槲叶加工中多酚氧化酶活性的抑制效果。

芳香氨基酸光电离过程的pH效应

运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中芳香氨基酸的光电离过程。结果表明,pH值对酪氨酸和色氨酸的光电离过程有显著影响:溶液的pH值增大,光电离倾向于单光子过程,pH减小倾向于双光子过程;而对苯丙氨酸几乎没有影响。酪氨酸、色氨酸光电离过程的pH效应分别源于酚羟基氢、吲哚环上>NH的解离。解释了国外学者在水合电子量子产额测定结果上的不一致现象。

明胶溶液粘度的pH效应

明胶是一种由胶原分子降解而制得的多肽混合物,由十八种不同氨基酸组成明胶肽链。明胶及其衍生物的理性质有许多特异性,如,胶凝的热可逆性,明胶的溶解度随酸度而改变等,使其被广泛地应用在食品、医药、化工、冶金、日用工业及日常生活等许多领域。由多种氨基酸相互构成的明胶,其分子中同时具有羧基和氨基两种基团。在溶液中、其分子是荷电的(在等电点时,分子的净电荷力零,对外呈电中性),这一电性质对于许多用途影响都较大。

酪氨酸光电离过程的激光闪光光谱研究:pH效应

运用２４８ ｎｍ 激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同ｐＨ值水溶液中酪氨酸光解过程，结果表明，溶液ｐＨ 值影响酪氨酸的光电离过程；ｐＨ值增大，通过单光子途径的分子增多，而通过双光子途径的分子减少，反之则反。进一步阐明， 酪氨酸光电离的ｐＨ 效应源于其酚羟基的电离。

明胶溶液粘度的pH效应及应用

明胶是一种由胶原分子降解而制得的多肽混合物,共有十八种不同氨基酸组成了明胶肽链。胶原广泛存在于动物的骨、生皮、肌腱、膜以及结缔组织中。皮革加工厂所废弃的大量下脚枓;宰屠场、肉联厂、居民及其他产生大量杂动物骨的场所废弃的大量杂骨,造成了环境的极大污染。

水合氧化锆吸附硼的pH效应与机理

研究了水合氧化锆吸附硼的pH效应。研究结果表明:体系pH值对海水中硼的吸附影响很大;对纯硼酸液中硼的吸附影响较小。并提出可能的吸附机理:低pH值时,以物理吸附为主;高pH值时,以化学吸附为主。

水相合成ZnSe量子点光诱导荧光增敏的pH效应

在水相中以巯基乙酸（TGA）为稳定剂,通过Zn^2＋离子和NaHSe反应合成了ZnSe量子点（ZnSe QDs）.新合成的ZnSe QDs几乎无荧光,经紫外光照处理后呈现强的带边发射,量子产率显著提高.由于紫外光照可以诱导键合在ZnSeQDs表面的TGA发生光解产生S^2-离子,因而与溶液中过量的Zn^2＋离子及TGA共同作用,在ZnSe QDs表面上形成ZnS壳层,电镜实验结果直接揭示了紫外光照处理后ZnSe QDs粒径的显著增加.研究发现,pH值的变化直接影响ZnSeQDs表面TGA的光催化光解,导致了ZnSe QDs的光诱导增敏作用对溶液pH值的依赖关系.在碱性条件下（pH 8-12）,光诱导增敏效率随着溶液pH值的提高而增强,同时ZnSe QDs对光的稳定性也随之增强.

Au(111)上过氧化氢在碱性介质中氧化反应的pH效应（英文）

本文经过系统地研究Au(111)上过氧化氢在pH值从10到13的不同碱性溶液体系中氧化反应(HPOOR),发现随着溶液pH的增大,HPOOR的活性增大,电流电势i-iE极化曲线的斜率减小.HO2-是碱性溶液中HPOOR的主要反应物种,在高pH溶液下有很快的动力学反应主要是由于电极表面的正电荷与体系中的阴离子HO2-和OH-等有静电相互作用的原因.因此在溶液反应物随pH增大的时候,热力学的驱动力也加快了HO2-的氧化过程.

·OH自由基诱导氧化磷酰化甲硫氨酸的pH效应

近年来,甲硫氨酸的辐射化学研究十分活跃,这是因为甲硫氨酸能快速清除·OH自由基而具有对生物的辐射保护作用。生物大分子的磷酰化作用亦越来越受重视,众所周知,在DNA和RNA中,磷酸酯是储存和传输能量的“生物能源库”;近年来基因调控研究的重大进展在于发现了蛋白质的可逆磷酰化作用,不仅是酶活性调节、基因表达调控、细胞生长调节等的关键环节,而且在解决肿瘤的发生与治疗、抗辐射损伤及抗衰老方面具有特殊作用。另外,磷酰化氨基酸及小肽已被证明具有药物性能。氨基酸是蛋白质的基本结构单位,因此研究磷酰化氨基酸的辐解机理对了解生物大分子磷酰化作用具有重要意义。

PTIO自由基清除分析法的PH值效应与黄芩素及黄芩苷的构效分析

目的考察PTIO自由基清除分析法的PH值效应和黄芩素和黄芩苷的构效分析。方法选取芥子碱、原花青素、邻苯二酚三类不同结构类型的中药小分子,采用PTIO消除自由基检测方法分别探讨三种不同的化合物在不同PH条件下清除PTIO自由基的能力,探索中药小分子清除PTIO自由基的最佳PH条件。确定最适PH值后,在此条件下,利用PTIO消除自由基的方法,分析黄芩苷及黄芩素的抗氧化活性及其构效关系。结果不同PH值下,原花青素、芥子碱和邻二苯酚的IC_(50)值大小顺序皆为:PH=5. 0> PH=6. 0> PH=7. 0,PH=9. 0> PH=8. 0> PH=7. 0,所以,其清除PTIO自由基的能力以PH=7. 0为最强。由此可见,当反应液呈中性时,对PTIO清除效果均较佳。当PH=7. 0时黄芩素、黄芩苷的IC_(50)值分别是(29. 76±0. 72)μg/m L,(43. 6±1. 02)μg/m L,所以黄芩素的清除PTIO自由基的能力强于黄芩苷。结论不同的PH条件对不同结构类型的中药小分子清除PTIO自由基的能力具有影响;当PH=7. 0时,黄芩素的清除PTIO自由基的能力强于黄芩苷,提示羟基被糖基取代后不利于其抗氧化活性。

丝素膜修饰电极pH电荷选择效应的研究

研究了丝素膜的带电特性 ,其等电点在pH 4.5附近 ,利用丝素膜在等电点前后的两性荷电特性和电荷之间的静电作用 ,研制了丝素膜修饰石墨电极 .多巴胺在膜中的表观扩散系数为 2 .65× 10 -7cm2 /s ,其电极反应异相电子转移速率常数为 8.9× 10 -6 cm/s .电极用于神经递质类化合物体系的测定中 。

二氧化碳电催化还原中的电解质效应

二氧化碳(CO_(2))电催化还原反应利用可再生能源将CO_(2)转化为高值燃料和化学品,是一种新型的碳中和技术。CO_(2)电催化还原反应在电极/电解质界面上进行,因此除催化剂以外,电解质对提高CO_(2)电催化还原反应性能同样至关重要。本文深度剖析了CO_(2)电催化还原反应中的电解质效应,结合近几年的最新研究进展,详细讨论了局部pH、阳离子、阴离子和离子交换膜等电解质组成和性质对电催化活性和产物选择性的影响,阐述了电解质效应的催化作用机制。本文特别强调了电化学原位红外/拉曼等振动光谱在电解质效应机理研究方面的优势以及面向实际应用的膜电极CO_(2)电解器中阴离子、阳离子、水、液体产物等物质传输对活性、选择性、能量效率及CO_(2)利用效率等关键催化性能指标的影响。本文最后提出了当前电解质效应研究中存在的挑战,并展望了未来的研究机遇和发展趋势。

聚乙烯辐照接枝体系改变pH对接枝率的影响

采用γ射线辐照引发接枝的方法 ,在高密度聚乙烯 (HDPE)上接枝丙烯酸 (AA)和对接枝苯乙烯磺酸钠 (SSS) ,制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜 ,详细研究了反应体系在不同 pH值下的接枝率变化规律。实验表明 ,在共辐照接枝方法中 ,当AA与SSS一步法接枝HDPE或接枝上AA的HDPE膜再共辐照接枝SSS时 ,总接枝率 (Gt)及对苯乙烯磺酸钠的接枝率(Gs)随体系的pH的降低而升高。在预辐照一步法接枝中 ,Gt与Gs 随体系pH的降低先升高后又有所降低。综合分析认为 ,改变pH值使体系粘度发生变化 。

不同pH酸性溶液中铂电极上氢析出和二氧化碳还原的电化学研究（英文）

本文利用循环伏安法和电化学原位红外光谱的联用,研究了Pt(111)和Pt膜电极在CO2饱和的酸性溶液中氢析出和CO2还原的竞争.发现:(i)在pH>2的溶液中,主要反应是氢析出,界面pH值随着氢析出突然增加;(ii)通过红外光谱检测,COad是CO2还原过程中唯一的吸附中间体;(iii)COad生成速率随着欠电位沉积氢(UPD-H)覆盖的增加而增大,并在氢析出的起始电位达到最大值;(iv)在氢析出时,COad的减少与CO2吸附和还原所必需的的中间产物(Had)有限的可用位点和停留时间相关.

pH值对1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5二溴-吡啶)—三氮烯荧光光谱的影响

合成了1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5二溴-吡啶)-三氮烯(BTPyBT),并研究了它在丙酮-水溶液中的荧光发光行为及溶液酸碱度的影响。研究表明1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5二溴-吡啶)-三氮烯化合物存在分子内光诱导电子转移反应(PET),并且分子内光诱导电子转移反应(PET)取决于溶液的pH值,但是氮原子的质子化会影响PET过程。

pH值对2-(2-吡啶基)咪唑荧光光谱的影响研究

合成了2-(2-吡啶基)咪唑,并通过稳态荧光光谱研究了它在溶液中的光物理行为及溶液酸碱度的影响.发现2-(2-吡啶基)咪唑化合物存在分子内光诱导电子转移反应(PET),并且这一过程强烈地依赖于溶液的pH值,但是氮原子的质子化会影响PET过程.

不同pH值下儿茶素氧化的现场光谱电化学研究

为研究儿茶素氧化的pH值效应,采用薄层长光程光谱电化学池,记录了儿茶素在pH值1.8～11.5的B-R缓冲介质中恒电势氧化过程的动态UV-Vis光谱,以及在碱性条件下自然氧化的动态光谱。结果表明,儿茶素的电氧化遵守随后聚合转化机理,pH值增大显著促进聚合反应而抑制电氧化步骤。pH值对儿茶素的氧化产物种类有决定性的复杂影响,在酸性条件下生成二聚体,在碱性条件下聚合大大增强,产物使溶液变黄色,可能为不同聚合度的低聚物。在碱性介质中自然氧化产物与相同pH值下的电氧化产物相同,但反应速率较慢,由氧气的溶入速率控制。

Sol-Gel法中pH值对TiO_2纳米微粒晶型的影响

使用四氯化钛与氢氧化铵为原料,在室温下进行水解与缩合反应,通过溶液pH值的调控,可合成出不同结晶相的TiO2纳米微粒.根据TEM,FESEM,XRD和BET的分析结果显示,TiO2颗粒皆小于10nm,其中pH=0.4合成的TiO2纳米微粒为金红石结晶相,比表面积约为157m2/g;pH=1.4合成的TiO2纳米微粒为锐钛矿结晶相,比表面积约为232m2/g;pH=8.4合成的TiO2纳米微粒为非结晶相,比表面积约为403m2/g.以1×10-6mol/L甲基橙溶液在365nm紫外光下照射2h进行光催化实验,结果显示在酸性条件下制备的TiO2纳米微粒,不论是锐钛矿或金红石结构,均具有优异的光催化效能,降解率达90%,与P25的光催化效能相当.