HYDROXYLATION OF PHENOL BY IRON(Ⅱ)-PHENANTHROLINE(PHEN)/MCM-41 ZEOLITE

MCM-41 zeolite and Iron (Ⅱ) -Phen/MCM-41 zeolite have been preparedand characterized by XRD,IR, NH3-TPD, BET and UV-Vis. The Iron(Ⅱ)-Phen/MCM-41 zeolite+30% H2O2 system is capable for catalyzing hydroxylation of Phenol.

静电纺丝制备Eu(BA)_3phen/PANI/PVP光电双功能复合纳米纤维及其性能

采用静电纺丝技术将聚苯胺(PANI)和稀土配合物Eu(BA)3phen掺杂到高分子材料聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中,制备出新型的具有光电双功能的Eu(BA)3phen/PANI/PVP复合纳米纤维.采用扫描电子显微镜、X射线能量色散谱仪、荧光光谱仪及宽频介电松弛谱仪对样品进行了表征.实验结果表明,复合纳米纤维直径为(270±31)nm.在275 nm紫外光激发下,Eu(BA)3phen/PANI/PVP复合纳米纤维发射出主峰位于580,594和617 nm的红光,对应于Eu3+的5D0→7F0,5D0→7F1和5D0→7F2跃迁.当m[Eu(BA)3phen]∶m(PANI)∶m(PVP)=15∶10∶100时,复合纳米纤维的荧光发射最强.复合纤维的电导率随PANI含量的增大而升高.在m(PANI)∶m(PVP)=50∶100时,其电导率在高频(106Hz)下达到1.5×10-6S/cm.

稀土配合物Eu(asprin)_3phen发光特性的研究

将稀土配合物Eu(asprin)_3phen掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构分别为ITO/PVK:RE配合物/LiF/AI(1),ITO/PVK:RE配合物/PBD/LiF/AI(2)的电致发光(EL)器件。发现二者的电致发光谱存在着较大的差别:在器件(1)中,来自Eu^(3+)的位于594nm(~5D_0→~7F_1)和614nm(~5D_0→~7F_2)处的发光强度大致相当,而在器件(2)中,EL主要来自Eu^(3+)位于614nm的发光,594nm处的发光很弱,与薄膜状态下的光致发光谱(PL)一致。并针对此现象进行了初步讨论。

Cu(phen)_2^(2+)-H_2O_2-6-巯基嘌呤化学发光体系测定6-巯基嘌呤

基于 6 -巯基嘌呤 (6 -MP)对Cu(phen) 2 +2 -H2 O2 体系化学发光具有较强的抑制作用 ,建立了化学发光测定 6 -MP的新方法 .该方法线性范围为 2 .0× 10 - 7- 9.0× 10 - 6 g/mL ,检出限为6 .2× 10 - 8g/mL ,对 1.0× 10 - 6 g/mL 6 -MP7次平行测定的相对标准偏差为 2 .9% ,用于药物乐疾宁中 6 -MP的测定 ,回收率为 95 - 10 3% 。

荧光探针Ru(phen)^2(dppx)^2＋测定H1N1禽流感病毒DNA

利用荧光探针Ru(phen)2(dppx)2+与ssDNA作用时无荧光或产生弱荧光,而与dsDNA作用时荧光增强的机理,将H1N1禽流感病毒ssDNA和与其完全互补的ssDNA'杂交形成dsDNA实现Ru(phen)2(dppx)2+对H1N1禽流感病毒DNA特定序列(5'-CTACCATGCGAACAATTCAACCGACACTGTT-3')的定量检测.在优化的实验条件下,测定H1N1禽流感病毒DNA的线性范围为9.3×10-10～7.4×10-8 mol/L,线性方程为y=3.3829x+8.3948,R2=0.9982,检出限为5.3×10-10 mol/L.该方法具有操作简单、检测快速、灵敏度高和选择好等优点.

Eu(BA)_3phen的晶体结构和荧光光谱

标题配合物晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝１０７９２（２）ｎｍ，ｂ＝１１８９６（２）ｎｍ，ｃ＝１２４４６ｎｍ，α＝１０５１２（３）°，β＝９３７６（３）°，γ＝１１３１９（３）°，Ｖ＝１３９２（１）ｎｍ－３，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１６５９ｇ·ｃｍ－３。配合物晶体由双核分子组成，两个中心Ｅｕ３＋通过羧基桥联，它们的化学环境相同。Ｅｕ３＋的配位数为８，其配位多面体为一畸变的四方反棱柱体。在７７Ｋ配合物的荧光光谱说明配合物中仅存在一种Ｅｕ３＋格位。

共掺杂稀土配合物Tb_(0.5)Eu_(0.5)(asprin)_3phen电致发光的研究

合成了共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(asprin)3phen,将其掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构为ITO PVK∶RE配合物 PBD Al的电致发光器件。与PVK∶Eu(asprin)3phen体系为发光层的相同结构的器件相比,我们发现铽离子的引入能猝灭PVK的发光,增强铕的发光,而Tb3+本身的发光很弱,几乎看不到,说明Tb3+在其中起到能量的中间传递作用,促进了PVK到Eu3+的能量传递。本文就器件的发光特性及掺杂体系的能量传递进行了初步讨论。

Fe(phen)_3^(2+)光度法测定辉光放电等离子体中产生的羟基自由基

采用Fe(phen)32+光度法测定了辉光放电电解过程中产生的羟基自由基(.OH),考察了本方法的可行性及工作电压、溶液电导率和初始pH对.OH生成浓度的影响.结果表明,在电压为560 V,溶液电导率为4.500 mS/cm,初始pH=3.20的情况下,在盐桥装置中60 min内捕获到.OH的浓度约为1.01×10-4mol/L.

Phen-Cu-Vc-H_2O_2体系中DNA化学发光的碱基特异性

在Ｐｈｅｎ－Ｃｕ－Ｖｃ－Ｈ２Ｏ２体系中研究了ＤＮＡ损伤过程中化学发光的碱基特异性。结果表明，ＤＮＡ的发光强度随ＤＮＡ浓度增大而线性增大，五种常见碱基中只有鸟嘌呤可产生发光。鸟嘌呤环上不同位点的取代对发光有不同影响，Ｎ７，Ｏ６位甲基取代使发光减弱，Ｎ９位核糖磷酸取代使发光增强，并随所含磷酸基团数目的增多而增大。

稀土配合物Eu（DBM）3 phen/聚丙烯复合薄膜的光学性质

制备了Eu（DBM）3phen掺杂的聚丙烯（PP）薄膜复合材料。利用发光光谱技术,分别展示了Eu（DBM）3phen和Eu（DBM）3phen/PP薄膜的稳态光致发光光谱,比较了这两种材料的发光寿命。与纯的Eu（DBM）3phen相比,该复合材料的发光稳定性有较大的提高;观察到了折射率边界对Eu^3 ＋自发辐射速率的影响。

稀土配合物Eu(TTA)_3Phen掺杂的PMMA树脂的制备及其发光性能研究

用新的合成方法合成了稀土配合物Eu(TTA) 3Phen。研究了该配合物的IR、UV、TGA、元素分析和荧光光谱。该配合物具有良好的发光性能和热稳定性。采用加热方法将Eu(TTA) 3Phen掺入PMMA树脂中 ,制成发光塑料树脂 ,并测定其发光性能。结果表明 ,Eu(TTA) 3Phen掺入PMMA树脂后仍保持该稀土配合物原有的发光特性 ,制成的Eu(TTA) 3Phen -PMMA树脂复合材料具有良好的发光性能 ,其发光强度与Eu(TTA) 3Phen掺入的含量有关。

三元配合物La(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质

目的研究三元配合物La(Et2dtc)3(phen)的热化学性质。方法采用了微量热法和燃烧法。结果铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(phen·H2O)与水合氯化镧(LaCl3·3.94H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物La(Et2dtc)3(phen)。在298.15K下测得了该配合物的液相生成反应的焓变△rHmθ(l),为(-8.801±0.043)kJ/mol,计算了固相生成反应的焓变△rHmθ(s),为(70.428±0.293)kJ/mol;配合物的恒容燃烧能△cU为(-17455.98±7.98)kJ/mol,其标准燃烧焓△cHmθ和标准生成焓△fHmθ经计算分别为(-17475.19±7.98)kJ/mol,(-1257.78±8.84)kJ/mol。结论IR光谱表明该配合物中La3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与邻菲咯啉中的2个氮原子双齿配位,配位数为8。

Ru(phen)_2dppx^(2+)-SDBS-DNA体系共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在水溶液中,带正电荷的Ru(phen)2dppx2+在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的表面聚集后,产生很强的共振瑞利散射。由于Ru(phen)2dppx2+与DNA之间有较大的结合常数(KB≥106L.mol-1),DNA的加入会使体系中"光开关"与SDBS分离,散射光强度大大降低,且体系散射光的降低程度与DNA的浓度呈线性关系。据此建立了DNA的定量测定新方法。

双核双配体稀土配合物Tb_(1-x)Eu_x(TTA)_3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen,通过差热-热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出,稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTTA和1,10-Phen;差热-热重分析证明,稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明,铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中,不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光,而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子,增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。

三元配合物Tb(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质

以铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化铽(TbCl3·3.75H2O)在无水乙醇中制得了三元固态配合物.化学分析和元素分析确定其组成为Tb(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中Tb3+与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与phen的氮原子双齿配位.用Calvet微热量计测定了298.15 K下液相生成反应的焓变△rHm (1),为(-21.819±0.055)kJ·mol-1,通过热化学循环计算了固相生成反应焓变△rHm (S),为(128.476±0.675)kJ·mol-1改变反应温度,研究了液相生成反应的热动力学.用精密转动弹热量计测得配合物的恒容燃烧能△cU为(-17646.95±8.64)kJ·mol-1,经计算其标准燃烧焓△cHm 和标准生成焓△fHm 分别为(-17666.16±8.64)kJ·mol-1和(-1084.04±9.49)kJ·mol-1.

Co(phen)_3^(3+)与6-巯基嘌呤及DNA间相互作用的研究

The i nteraction among Co(phen) 33+ ,6-Mercaptopurine(6-MP)and calf thymus DNA has been investigated us-ing c yclic voltammetry,differential pulse voltammetry and UV-spectra in Tris buffer solutions(pH=7.2).In the presence of6-MP,the redox peak current at0.15V for the central cobalt ion from voltammograms is significantly reduced compared with th at in the absence of6-MP and the current of a new quasi-reversible redox wave shown at-0.06V gradually increases with6-MP addition.However,when DNA is furthe r added,the peak current at0.15V is renewedly enlarged and the redox at-0.06V gr adually disappears with DNA addition.At the same time,UV-spectra of Co(phen) 33+ are regularly changed in the presence of6-MP and DNA.All results indicate t hat the obvious interaction equilibrium is proved to exist among Co(phen) 33+ ,6-MP and calf thymus DNA.

三元配合物Er(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质

在无水乙醇中 ,用铜试剂 (NaEt2 dtc·3H2 O)和邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与水合氯化铒 (ErCl3 ·3 4 6H2 O)作用 ,制得三元固态配合物。化学分析和元素分析确定其组成为Er(Et2 dtc) 3 (phen)。IR光谱研究表明 ,配合物中Er3 + 与NaEt2 dtc中的硫原子双齿配位 ,同时与o phen中的氮原子双齿配位。用微热量计测定了标题配合物在2 98 15K下的液相生成反应焓变ΔrHθm(l)为 (- 13 85 7± 0 0 96 )kJ/mol,计算出它的固相生成反应焓变ΔrHθm(s)为 (119 6 6 2± 0 6 95 )kJ/mol ;得到了标题配合物液相生成反应的热动力学和动力学参数 ;测定了固态配合物的恒容燃烧能ΔcU为 (- 184 36 6 2± 9 11)kJ/mol,其标准摩尔燃烧焓ΔcHθm 和标准摩尔生成焓ΔfHθm 经计算分别为 (- 184 5 5 83± 9 11)kJ/mol和 (- 32 9 4 8± 9 91)kJ/mol。

Sm-La-TTA-Phen-Triton X-100荧光体系的研究及其分析应用

本文对Sm-La-2-噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）-邻菲罗啉（Phen）-Triton X-100荧光体系进行了详细研究,发现在有La存在时,Sm-TTA-Phen-Triton X-100体系的荧光强度提高了近50倍。我们将这种新的荧光增强效应暂称为共发光效应。本体系的最佳条件如下:La3+浓度为2.0×10-5—3.0×10-5mol/L,pH为5.8—7.0。荧光强度和Sm3+浓度呈线性关系的范围为1.0×10-8—8.0×10-6mol/L。

1-苯基-3-甲基-七氟丁酰吡唑酮-5(PMHFP)及邻菲咯啉(phen)希土混配配合物的合成及性质研究

本文在乙醇中合成了PMHFP及phen与希土离子的三元配合物Ln(PMHFP)_3·phen(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y).通过化学分析,元素分析及电导分析确定了配合物的组成;研究了配合物的紫外、红光光谱;借助于差热-热重分析仪研究了所有配合物的挥发性质,测定了它们各自的起始挥发温度,探讨了用于希土分析的可能性.

[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4的合成、晶体结构及磁性

在甲醇与水的混合溶剂中 ,经浓硝酸硝化的Ho2 O3 与 1,10 邻菲啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho2 (phen) 4(H2 O) 4(OH) 2 ](phen) 2 (NO3 ) 4(phen =1,10 邻菲啉 ) .单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系 ,P 1(no .2 )空间群 ,晶胞参数a =1.12 41(1)nm ,b =1.1439(1)nm ,c =1.40 5 8(1)nm ,α =93.989(7)°,β =98.173(7)° ,γ =10 8.19(1)°,V =1.6 874(4 )nm3 ,Z =1,Dc=1.737g/cm3 ,F(0 0 0 ) =880 ,775 2个独立衍射点中 ,5 70 2个可观测点满足Fo2 ≥ 2σ(Fo2 ) ,R1=0 .0 499,wR2 =0 .0 85 8.标题配合物由中心对称的双核 [Ho2 (phen) 4(H2 O) 4 (OH) 2 ]4 + 配阳离子 ,邻菲啉phen分子及硝酸根NO-3 阴离子组成 .每个稀土原子与 2个邻菲啉配体 ,2个水分子和 2个氢氧根配位形成配位数为 8的 [HoN4 O4 ]四方反棱柱 .配位多面体通过两氢氧根基团形成共棱的 [Ho2 N8O6]双四方反棱柱 [d(Ho—N) =0 .2 5 49～ 0 .2 5 6 5nm ,d(Ho—OH2 O) =0 .2 35 6 ,0 .2 36 6nm ,d(Ho—OOH) =0 .2 2 2 3,0 .2 2 40nm].通过氢键和芳环堆积作用 ,配阳离子和邻菲啉分子排列形成平行于 (10 1)的两维层结构 ,NO-3 阴离子位于层之间 .标题配合物为顺磁物质 ,在 5～ 30 0K区间内遵循Curie Weiss定律 ?