联苯桥联的PPV齐聚物基态构型、电子能级和吸收光谱的理论研究

用密度泛函方法对联苯桥联的PPV齐聚物(TSB)的反式结构进行全优化,得到基态分子的最优几何构型和电子能级,并用ZINDO和TDDFT方法分别计算其吸收光谱,分析了不同类型的端位取代基团对前线分子轨道能量和能隙的影响.结果表明,联苯桥联后的PPV齐聚物在结构上形成了链间交叉链内扭曲的构象,这种交叉扭曲的构象降低了分子的对称性,减弱了共轭分子在固体中的ππ堆积作用,这可能是减少荧光猝灭效应,提高固体发光器件效率的重要原因.

含1,3,4-噁二唑环PPV齐聚物的合成及发光特性研究

含有 1 ,3 ,4 二唑结构单元的PPV齐聚物是一类具有良好电子传输功能的发光材料。通过Wittig -Horner反应合成了 2 ,5 二 {4 [2 (取代苯基 )乙烯基 ]苯基 } 1 ,3 ,4 二唑 ( 1 )。1的化学结构经元素分析和光谱分析确认 ,其分析数据表明 1分子结构中的C =C双键均为反式结构。苯环上的取代基对 1的UV -Vis吸收光谱和PL荧光光谱有显著影响。

主链含有苯并噁唑环的PPV型齐聚物的合成

以5 甲基 2 氯甲基苯并唑和对二苯甲醛为主要原料,通过两次Wit tig Horner反应,合成了未见文献报道的主链含有苯并唑环的PPV型齐聚物.目的在于在PPV聚合物主链中嵌入电子传输型结构单元,提高聚对苯撑乙烯共轭链的电子传输能力,改变PPV的发光特性.分析数据表明,该齐聚物的 Mw为2500,并且分子结构中的乙烯基CC双键均为反式结构特征.UV Vis吸收光谱特征峰λmax等于497nm.

联苯桥联的聚对苯乙烯撑齐聚物基态、激发态的结构与光电性能

用密度泛函理论(DPT)和单激发(CIS)方法分别对几种联苯桥联的聚对苯乙烯撑(PPV)齐聚物分子的基态结构和激发态结构进行全优化,得到基态与激发态分子的最优几何构型和前线分子轨道,并用半经验ZINDO(Zerner’s intermediate neglect of differential overlap)和含时密度泛函(TD-DFT)方法分别计算了各自的吸收光谱和发射光谱,分析了随着联苯链的增长前线分子轨道能级和能隙的变化以及对光电性能的影响.结果表明,联苯链的加长对吸收和发射性质影响不大,但在分子结构上由于PPV齐聚物(发光中心)链间交叉链内扭曲的构象越来越明显,降低了分子的平面性和对称性,减弱了这类共轭分子在固体中的π-π堆积作用,这可能是减少荧光猝灭效应,提高固体发光器件荧光量子效率的主要原因.