UNIFAC模型与PRSV方程相结合预测二元及三元系统汽液相平衡

采用Ｗｏｎｇ和Ｓａｎｄｌｅｒ混合规则，将ＰＲＳＶ立方型状态方程与ＵＮＩＦＡＣ活度系数模型相结合，给出一种预测混合物相平衡热力学性质的方法，并用５４个二元体系和９个三元体系的实验数据做了检验，结果表明，该法可以较好地预测二元及三元体系的汽液相平衡。

低对比温度下PRSV方程的新温度函数关联式

通过回归C1～C16 16种饱和烷烃的饱和蒸气压值,提出了低对比温度下PRSV方程的新温度函数关联式.新关联式只与温度和偏心因子有关,不需要物质的特征参数,是一种普遍化形式.通过对53种未参加回归的不饱和烃与极性物质饱和蒸气压的计算表明,新温度函数关联式较原PRSV温度函数在低对比温度下计算精度有明显提高.通过计算C1～C16饱和烷烃的饱和液体密度表明,改进的温度函数保持了PR和PRSV方程预测饱和液体密度的精度.

致冷剂的PRSV状态方程纯物质参数

由实验蒸汽压数据确定了１１个常用致冷剂和新致冷剂的ＰＲＳＶ状态方程纯物质参数ｋ１。

新型二元混合工质HFC32/HFO1234yf的热物性模型

在已有文献数据的基础上,优化了HFC32/HFO1234yf二元混合物相对应的交互系数和HFO1234yf适用于Peng-Robinson-Stryjek-Vera（PRSV）方程的纯物质特性参数,建立了用于该混合物的PRSV方程模型,并用该模型开发了二元混合物的热物性计算程序.比较实验数据发现,PRSV方程计算值的精度比PR方程有所提高.根据PRSV方程绘制了混合物饱和压力、温度随气液组成变化的关系图,并列出了定组成（0.3/0.7）时二元混合物饱和性质表,最后比较了不同混合比条件下混合物的潜热曲线.发现HFC32的添加有利于流体潜热的提高,考虑到GWP的因素,推荐了作为替代制冷剂时HFC32/HFO1234yf二元混合物所要满足的混合比范围为0.2/0.8~0.4/0.6.

高温高压下异丙醇-水汽液平衡的计算

为提高高温高压条件下异丙醇-水汽液平衡计算精度,汽相采用PRSV方程,液相采用NRTL方程,对方程参数进行拟合。经数据拟合得到异丙醇和水PRSV方程的特性Kappa值为0.238和-0.064 1,二元相互作用参数k12和k21分别为-0.072 4和-0.151 8。以Kelvin为单位时,5参数NRTL方程参数A12、B12、A21、B21和α分别为-1.666 4、800.692、1.052 43、515.751和0.511 9。按以上方程及参数,可以准确计算常压到2.0 MPa或82℃到200℃异丙醇-水体系相平衡。

致密气水合物相平衡动态模型及其热力学特性

天然气在井筒和管道流动过程中极易形成水合物并不断聚集。为此,提出基于Van Laar混合规则PRSV2状态方程的液相和气相逸度计算方法,建立了致密天然气水合物相平衡动态模型,并依据数值模拟和试验测试分析预测致密天然气水合物生成条件,揭示不同组分及混合组分气体对致密气水合物生成的影响。研究结果表明:温度是影响水合物生成的主要因素,纯乙烷、纯丙烷和纯异丁烷的水合物分别在290、280和275 K附近发生相变并出现转折点,随后生成压力迅速上升;CO_(2)与N_(2)对水合物生成有抑制作用,H_(2) S或其他烷烃会极大降低水合物生成压力,H_(2) S对水合物生成的影响最大并起主导作用。研究结果对防治致密天然气水合物和保障井筒流动安全具有重要意义。

丙烯-水体系露点的计算

为精确计算异丙醇反应系统丙烯-水体系露点,选用逸度-活度模型方法。逸度-活度参数采用PSRV方程和MHVI混合规则拟合实验数据结果。计算得到丙烯-水体系露点与压力水/烯比关图和关联公式。