PS-Ⅵ催化剂在连续重整装置扩能中的应用

中国石化海南炼油化工有限公司1.2 Mt/a连续重整装置扩能改造中,采用中国石化集团石油化工科学研究院研发的PS-Ⅵ重整催化剂,标定和运行数据表明,在重整进料171 t/h、反应器加权平均入口温度524℃的条件下,重整生成油C＋5液体收率90%以上、芳烃质量分数75%以上、芳烃产率69%以上、研究法辛烷值99~100,重整生成油辛烷值、芳烃产率、纯氢产率均满足工艺要求。PS-Ⅵ催化剂具有良好的活性和选择性：催化剂循环再生194次时,催化剂比表面积保持162 m2/g;PS-Ⅵ催化剂水热稳定性良好;待生催化剂碳质量分数平均4.15%;再生催化剂氯质量分数平均1.08%;催化剂粉尘保持2 kg/d左右,粉尘中完整颗粒占20%~30%;PS-Ⅵ催化剂能保持良好的持氯能力、强度和低积炭速率。

PS-Ⅵ催化剂在逆流连续重整装置上的应用

介绍中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院研制的PS-Ⅵ连续重整催化剂在中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流连续重整装置开工初期的应用情况,以及逆流连续重整工艺催化剂装填比例改进对反应和积炭的影响。工业应用结果表明:在低负荷、低苛刻度(进料负荷低于80%、加权平均入口温度低于设计值10.3℃)的工况下,C+5产品液体收率比设计值高5.05百分点;纯氢产率比设计值高0.04百分点,主要指标均达到或优于技术保证值。PS-Ⅵ催化剂具有优异的反应性能和再生能力,完全适用于新型逆流连续重整装置。与中国石油化工股份有限公司济南分公司第1套逆流连续重整装置相比,改进后各反应器内的催化剂装填量趋于平均,使第四反应器积炭比例下降,而且待生催化剂的积炭燃尽温度与改变催化剂装填比例前变化不大。

PS-Ⅵ催化剂和进口N催化剂工业应用性能对比

石油化工科学研究院研制开发的低积碳速率、高选择性PS Ⅵ催化剂和进口N催化剂在镇海炼油化工股份公司 0 .80Mt/a连续重整装置进行了首次工业应用 ,与进口N催化剂相比 ,PS Ⅵ催化剂的活性、选择性、比表面积稳定性、持氯性能和积碳性能均优于进口N催化剂。

2022年07月|159 PS-Ⅵ催化剂在连续重整装置扩能中的运用

文章研究中心是PS-Ⅵ催化剂在连续重整装置扩能中的运用,研究目的是充分发挥出PS-Ⅵ催化剂的应用价值,研究方法以理论知识分析与实验对比为主,研究结果证明PS-Ⅵ催化剂在工业应用中优势突出,未来发展具有可期的价值。

镇海炼化采用国产PS-Ⅵ型连续重整催化剂

镇海炼化公司800 kt/a连续重整装置原来采用UOP公司第二代超低压连续重整工艺,2001年5月起换用中国石化石科院开发的PS-Ⅵ型连续重整催化剂(工业牌号RCO11),完成了工业应用试验。PS-Ⅵ型催化剂含Pt质量分数0.28％、含Sn质量分数0.30％、含Cl质量分数1.27％。

PSⅥ型连续重整催化剂的研究和评价

采用物理测试、试验评价、模拟老化以及烧碳速率测定等方法 ,将石油化工科学研究院新近研制的PS Ⅵ型催化剂与目前国内连续重整装置上普遍使用的催化剂A进行对比。试验结果表明 ,在产物辛烷值相同的情况下 ,PS Ⅵ型催化剂C+ 5液体收率比A催化剂提高 0 .8～ 1.0个百分点 ,催化剂积炭速率降低 2 5 % ,显示出选择性高、水热稳定性好。

FHUDS-5/FHUDS-6/FHUDS-8级配催化剂生产国Ⅴ、国Ⅵ柴油应用分析

中国石化金陵分公司2.5Mt/a柴油加氢装置,以常减压柴油、催化柴油和焦化柴油为原料（催化柴油质量分数不超过20%,焦化柴油质量分数不超过15%）,采用FHUDS-5/FHUDS-6/FHUDS-8级配催化剂,通过新增第二反应器后,降低反应空速至1.0h-1,装置满负荷标定结果表明：FHUDS-6、FHUDS-8催化剂活性较强,装填在反应器上部,有助于多环芳烃的加氢饱和;FHUDS-5催化剂装于二反下床层,充分发挥其在较高温度下的烷基转移超深度脱硫优势,有利于大分子硫化物的脱除;反应系统压降升高,但循环氢压缩机运行稳定,新氢压缩机需要双机运行,需做好管线减震固定措施;在反应器入口温度310℃、反应压力7.4MPa条件下,精制柴油硫含量均低于10mg/kg,闪点高于70℃,凝点低于-4℃,密度平均降低20.523.4kg/m3,均低于845kg/m3,多环芳烃含量在4%左右,十六烷值为51,满足国Ⅴ、国Ⅵ标准;生产国Ⅴ、国Ⅵ柴油的能耗差异主要在于优化换热流程,提高自发蒸汽数量。

太阳光下TiO_2光催化还原Cr(Ⅵ)影响因素研究

在模拟太阳光下,探讨了催化剂加入量、Cr(Ⅵ)离子初始浓度、pH、反应温度及部分无机盐对光催化还原过程的影响。结果表明:Cr(Ⅵ)离子去除率随催化剂加入量的增大而升高;随Cr(Ⅵ)离子初始浓度的增大,Cr(Ⅵ)离子去除率逐渐减小,当初始浓度达到0.025g/L时,Cr(Ⅵ)去除率几乎不再随光照时间的增加而变化;体系酸碱度对还原过程影响较大,Cr(Ⅵ)离子去除率随pH减小逐渐增大;反应温度为25℃时Cr(Ⅵ)离子还原程度最高;在相同的加入量下,Na2SO3溶液能够提高Cr(Ⅵ)离子光催化还原率,而K2S2O8、NaCl溶液具有明显的抑制作用。

黑暗条件下Cu_2O/Ag_x复合催化还原Cr(Ⅵ)的研究

采用一步液相还原法合成了系列Cu_2O/Ag_x复合催化剂,使用X射线衍射谱(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见漫反射光谱(DRS)、电子顺磁共振谱(EPR)等分析手段对样品进行表征和分析.结果显示,复合催化剂Cu_2O/Ag_x表面附着大量的纳米金属Ag,形成无数的纳米岛,使得样品的表面等离子体共振效应大幅增强,导致催化剂在紫外、可见和近红外光谱区域的光吸收非常强.在无超声分散、黑暗条件下Cu_2O/Ag_x催化剂可以有效地还原Cr(Ⅵ),其中Cu_2O/Ag_(0.15)样品的催化还原效率最高.当存在0.01 mol/L的柠檬酸缓冲液(pH 5.0)时,100 mg/L的Cr(Ⅵ)在黑暗下于30 min内被完全还原为Cr(Ⅲ).另外,对Cu_2O/Ag_x体系催化还原Cr(Ⅵ)的机理以及柠檬酸的作用进行了初步探讨.

溶液中Cr(Ⅵ)离子的催化还原研究进展

Cr(Ⅵ)作为一种毒性较强的环境污染物,广泛存在于废水和土壤中.随着人们环保意识的增强,它的治理日益得到研究者的广泛关注.结合近年来国内外研究现状,笔者对Cr(Ⅵ)离子的处理技术尤其是化学法进行了综述,主要分析了各种方法的反应机理和优缺点.由于光催化技术能够高效地利用可再生资源——太阳光,因此对其在去除Cr(Ⅵ)中的应用进行了着重阐述,包括光催化剂种类、催化条件等对催化还原效率的影响,并对光催化还原Cr(Ⅵ)的未来前景进行了展望.

g-C_(3)N_(4)/介孔TiO_(2)的制备及可见光下光催化还原Cr(Ⅵ)试验研究

研究了通过溶胶-凝胶共混法制备g-C_(3)N_(4)/介孔TiO_(2)复合催化剂,并用于光催化还原Cr(Ⅵ),分析了g-C_(3)N_(4)/介孔TiO_(2)光催化还原性能及稳定性。结果表明:g-C_(3)N_(4)与介孔TiO_(2)最佳掺杂比为1∶5,g-C_(3)N_(4)/介孔TiO_(2)比表面积为137.061 m^(2)/g;吸收边界红移至可见光区域,禁带宽度为2.64 eV;g-C_(3)N_(4)/介孔TiO_(2)在Cr(Ⅵ)初始质量浓度1 mg/L、溶液pH=5、催化剂投加量1.6 g/L、未添加无机离子条件下反应45 min,光催化还原率高达100%;可见光照射下,g-C_(3)N_(4)/介孔TiO_(2)产生的光生电子可将吸附在催化剂表面上的Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ),反应更符合准一级反应动力学模型;催化剂循环使用7次后,对废水中Cr(Ⅵ)的去除率仍保持在83%以上,具有潜在应用价值。

液相催化加氢法去除Cr(Ⅵ)

采用浸渍法合成出Pd/Al2O3催化剂,通过ICP、XRD、TEM和Zeta电位等表征手段对催化剂的组成和形貌进行了表征.在液相催化加氢还原Cr(Ⅵ)的反应中,分别研究了催化剂加入量、Cr(Ⅵ)初始浓度、pH值、Pd负载量等因素的影响.结果表明,该催化剂表面酸性影响催化还原效果,此反应属于吸附抑制型.

im-Pd/Al_(2)O_(3)@C上Cr(Ⅵ)的液相催化加氢还原

通过在im-Pd/Al_(2)O_(3)催化剂的表面有效包裹导电的碳层,形成碳包裹催化剂(Pd/Al_(2)O_(3)@C),并通过一系列的表征手段对催化剂的结构特性进行了分析,并系统研究了催化剂催化加氢还原Cr(Ⅵ)性能,考察催化剂的催化性能。为比较包裹碳催化剂的炭化温度影响,制备了系列不同炭化温度的im-Pd/Al_(2)O_(3)@C催化剂。作为对比,同时制备了SiO_(2)包裹催化剂(im-Pd/Al_(2)O_(3)@SiO_(2))。催化剂的活性评价结果表明,Pd/Al_(2)O_(3)@C-600催化剂具有良好的催化活性和稳定性。

催化剂级配技术在300万t/a柴油加氢裂化增产化工原料装置中的应用

为了提高产品质量、降低柴汽比、增产化工原料,将350万t/a柴油加氢精制装置改造为300万t/a柴油加氢裂化装置,采用A公司HDS催化剂体相催化剂及加氢裂化催化剂级配来实现柴油加氢超深度脱硫时增产化工原料,装置改造中反应系统改动较少,主要集中在分馏部分。标定数据表明,加工直馏柴油工况,反应压力7. 35 MPa,催化剂床层平均温度为340. 2℃,重石脑油硫含量0. 1μg/g,氮含量0. 3μg/g,重石脑油收率达到17. 82%,喷气燃料冰点为-55. 9℃,烟点为28. 5 mm,精制柴油硫含量5. 5μg/g,多环芳烃0. 8%,达到国Ⅵ柴油标准。在多掺炼20%催化柴油工况,床层平均温度提高11℃,重石脑油收率达到12. 98%,重石脑油质量可满足重整料要求,精制柴油达到国Ⅵ柴油标准。

TiO_2光催化还原有机废水中Cr(VI)的研究

二氧化钛具有较高的光稳定性和反应活性,可以用于光催化还原去除水中的重金属离子,本文以含有Cr(Ⅵ)的有机废水为研究体系,分别考察了环糊精、pH值、反应物初始浓度、催化剂用量等对光催化还原反应的影响。结果表明,当催化剂浓度为0.5g/L,经过100分钟的紫外光照射时,Cr(Ⅵ)的光催化还原效率可达到92%;初始Cr(Ⅵ)浓度较低时,在相同条件下反应更加迅速,10min已经基本全部去除;β-CD对Cr(Ⅵ)的光催化还原有一定的促进作用;同时反应在酸性条件下可以获得较高的还原效率。

光催化处理含铬废水的研究

介绍了光催化处理含铬废水的新技术及反应原理 ,研究了在钨铁复合催化剂存在下 ,光催化还原废水中Cr6+ 的可行性 ,论述了不同光源、催化剂、酸度对实验的影响。结果表明 ,用 0 .2 g复合光催化剂 ,在0 .5mol.L-1酸度条件 ,经汇聚太阳光及 375W中压汞灯照射 。

掺杂硫酸盐对含钛高炉渣光催化性能的影响

采用高能球磨法,掺杂不同比例的硫酸铵,以攀钢含钛高炉废渣为原料,在400℃煅烧2h合成了具有钙钛矿型的硫酸盐掺杂的含钛高炉渣催化剂(Sulfate-modified titanium-bearing blast furnace slag,STBBFS)。用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见漫反射光谱(UV-vis)和热重(TG)分析对STBBFS催化剂进行了表征,确定其具有钙钛矿结构,在紫外区域具有很强的光吸收能力。不同硫酸铵掺杂量下,STBBFS催化剂的光催化活性由Cr(Ⅵ)的还原率来评价,结果表明,硫酸铵掺杂量为5%时,STBBFS催化剂具有较高的光催化活性,500W中压汞灯照射8h,可将质量浓度为20mg/L的六价铬废水完全降解。

纳米二氧化钛复合催化剂处理含铬废水

利用纳米TiO2复合催化剂进行了含铬废水的去除实验,并与纳米二氧化钛法进行了对比。结果表明,采用复合催化剂比单纯采用纳米二氧化钛的废水处理工艺好,复合催化剂可以循环使用,反应条件在pH值为2.5、光催化反应时间大于100min时效果更好,废水中铬离子的浓度对于降解率没有影响,只要反应时间足够,可以使降解率达到99.8%以上。

连续重整装置满负荷优化运行探索

针对中国石化天津石化公司扩能改造后催化剂PS-Ⅵ积碳量明显增加的问题,对影响催化剂积碳速率的因素进行了分析并通过以下相应措施对积碳量进行控制:①控制原料初馏点和干点,调配合适的原料配比;②适当控制反应苛刻度;③控制适宜的水氯平衡;④严格控制催化剂烧碳区峰值温度。结果表明,催化剂积碳速率得到降低,实现了装置的满负荷、高苛刻度运行。

基于国六排放标准的天然气发动机试验研究

在发动机排放试验台上,对一台天然气发动机按照国六排放标准和国五排放标准分别进行了WHTC循环试验和ETC循环试验,进行了气体污染物排放的比较研究。结果表明,WHTC循环条件下,冷启动试验的CH_4和NO_x排放高于热启动试验,NH_3排放低于热启动试验。冷启动试验的CH_4、NO_x排放量占冷+热加权试验结果的比重分别为47.10%和48.92%,与WHTC循环冷启动+热启动试验加权结果相比,ETC循环试验的CH_4和NO_x排放有显著的下降,NH_3排放有一定的增加。