PT-2萃取Zn(Ⅱ)的性能研究

以异丙基膦酸单(1-己基-4-乙基)辛酯(PT-2)从盐酸介质中萃取Zn (Ⅱ),研究了PT-2对Zn(Ⅱ)的萃取性能。分别研究了振荡时间、萃取剂浓 度、平衡水相酸度对萃取的影响.结果表明,分配比随振荡时间、萃取剂初始 浓度的增加而增加,随着平衡水相酸度的减小而增加.

配合物[N,N′-二(亚水杨基)-1,2-乙二胺]Pt(Ⅱ)光谱性质的理论研究

化合物[N,N′-二(亚水杨基)-1,2-乙二胺]Pt(Ⅱ)(1)在OLED材料上具有很大的应用潜力,我们利用密度泛函(DFT/Lanl2dz)方法计算了它的电子结构和光谱性质.计算结果与实验值符合得很好.计算结果表明,该化合物最低能吸收和三态磷光发射均来自于[L(Phenoxide lone pair)→π*(imine)](LLCT:ligand-to-ligand charge transfer)和[Pt(5d)→π*(Schiff base)](MLCT:metal-to-ligand charge transfer)的混合电荷跃迁.另外,计算得到了该配合物在气态中的激发态几何结构.通过在不同的溶液中计算吸收和发射光谱,发现该化合物没有明显的溶剂化显色效应,说明溶液极性对光谱的影响不大.

三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物的基态和激发态的理论研究

为了探究取代基对三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物发光性质的影响,采用MP2和CIS方法分别对配合物[Pt(trpy)C≡CC6H4R]+[trpy=2,2′,6′,2″-Terpyridine;R=NO2(1),Cl(2),H(3),CH3(4)]的基态和激发态的几何构型进行了优化,通过TDDFT/B3LYP方法得到了这些化合物在二氯甲烷溶液中的磷光发射光谱以及它们的跃迁性质.研究结果表明,由于NO2的强吸引作用以及在C≡CC6H4NO2部分可能存在的电子共振结构,化合物1的最低发射可以指认为Pt—C≡C→trpy(3MLCT/3LLCT)的跃迁,并且还有很大的一部分来自于π→π*(C6H4NO2)跃迁的贡献,而化合物3和化合物4由于含有给电子基团,因此其最低发射仅仅是来自于3MLCT/3LLCT的跃迁.但是并不是所有的取代基为吸电子基团时都能有类似的π→π*跃迁性质.对于化合物2,Cl是仅次于NO2的吸电子取代基,但是由于缺少电子共振的贡献,它的跃迁性质却与化合物3和4相同.另外,激发态几何相对于基态几何没有发生太大的变化,这与实验上所观察到的较小斯托克斯频移现象一致.

单取代大环多胺铜(Ⅱ)-铂(Ⅱ)异核配合物的合成、表征及其与DNA的作用

本文以1-[N-2′-(2″-吡啶基)乙基]甲氨酰甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷为配体合成了一种铜(Ⅱ)-铂(Ⅱ)异核配合物,并用X-射线衍射单晶结构分析测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,铜(Ⅱ)以五配位方式形成变形四方锥构型,铂(Ⅱ)以四配位方式形成平面四方构型。琼脂糖凝胶电泳实验证明配合物既能结合DNA,也能在还原剂存在下切割DNA。圆二色光谱表明配合物与DNA以非嵌入方式结合。

双核Pt(Ⅱ)配合物的光谱结构和激发态性质的密度泛函理论研究

采用基于第一性原理的密度泛函理论对单核和双核三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物[Pt(trpy)C≡CH]+(1)和[Pt(trpy)C≡CH]22+(2)的基态和激发态以及光谱性质进行了系统研究.结果揭示了双体配合物中Pt—Pt间距离在激发态时明显短于基态时的距离,而且双体聚合后最低能吸收和发射波长相对单体配合物发生了明显红移,这种激发的本质被指认为是来自于[dσ*(dδ*π*)]的MMLCT(metal-to-metal-to-ligand charge transfer)电荷转移跃迁.另外,对研究的配合物,用VWN(Vosko-Wilk-Nusair)泛函优化得到的几何和用SAOP(轨道势的统计平均)计算的光谱能量和实验值符合得很好,能够准确反映实验现象.

含不同二硫醇盐的Pt(Ⅱ)吡啶-三嗪配合物的二阶NLO性质

采用量子化学DFT B3LYP/LanL2DZ+6-31G*方法,研究不同二硫醇盐的Pt(Ⅱ)吡啶-三嗪配合物的二阶非线性光学(NLO)性质.结果表明:配合物中配位原子间的距离与S C共轭链长度密切相关;在4种配合物中,吡啶和三嗪部分表现出给电子特性,二硫醇盐部分具有吸电子作用;金属Pt(Ⅱ)可作为给电子的共轭桥,4种配合物的偶极矩μ和极化率α成正比.NLO效应研究表明,4种配合物均具有较大的βtot值,可以作为潜在的NLO材料.

大肠杆菌吸附某工业废水中Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）的研究

为了对云南某厂废水中的铂族金属Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）进行吸附回收，将大肠杆菌E.coli做为吸附剂，探讨其在较适工艺条件下的吸附率，并结合Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）的纯溶液吸附来探索E.coli对废水中铂族金属的吸附特性。Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）纯溶液吸附实验表明，E.coli对两者吸附能力相当，吸附率分别为96.66%、97.68%？而在工业废水中，E.coli对Pt（Ⅳ）的吸附率仅为19.5%，Pd（Ⅱ）的吸附率仍有97.20%。用SPSS软件对工业废水吸附结果进行显著性分析，综合吸附量、吸附率，可认为废水中存在的大量贱金属对 Pd（Ⅱ）的吸附没有产生影响，E.coli 对 Pd（Ⅱ）表现除了较高的恒择吸附性？双相Pt（Ⅳ）-Pd（Ⅱ）溶液吸附实验也表现出了相似的结果。可见在Pt（Ⅳ）-Pd（Ⅱ）共存的溶液中，E.coli对Pd（Ⅱ）具有较高恒择吸附性。

联吡啶Pt(Ⅱ)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究

采用密度泛函理论B3LYP/LANL2DZ方法,对实验合成的联吡啶Pt(Ⅱ)配合物的电子性质和二阶非线性光学(NLO)效应进行计算分析。结果表明:配合物中联吡啶部分表现出给电子的性质,金属Pt(Ⅱ)在配合物内起到传递电荷的作用。六个配合物都具有较大的βtot,展示了很好的NLO活性,尤其是吸电子基团硝基的引入(配合物6)可使βtot显著增加。

多核配合物N,N′-双(2-氨基苯甲酰基)乙二胺合钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)的合成

两种三核配合物 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺钯(Ⅱ)/铂(Ⅱ)(N,N′—bis(2—aminobenzovl)cthylenediaminc Pd(Ⅱ)/Pt(Ⅱ))已被合成.其配体 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺(N,N′—bis(2—aminobenzoyl)cthylenediaminc,简称 abcaH_2)的合成机理初步被论证.反应物、吡啶及亚磷酸三苯酯三元中间体的形成可促使酰胺键的形成.经元素分析,IR、UV—Vis、~1HNMR、MS 及摩尔电导的测定.确定了配体及配合物的结构.结果发现三核配合物的生成仅需一步反应.力图一步合成过渡金属(M=Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ))的三核配合物尚未成功.三核配合物中分别与酰胺 N 和芳胺 N配位的金属表现出差异.

EDTA滴定钴(Ⅱ)的示波电位滴定法——用EDTA修饰的铂电极作为指示电极

制备了用EDTA修饰的铂电极并用循环伏安法检测了修饰电极的电化学性能,在以钴(Ⅱ)标准溶液滴定EDTA溶液的示波电位滴定中,用两支上述修饰电极作为双指示电极体系。当在阴极示波器的屏幕上观察到荧光点的突然最大位移即可判定滴定终点。取10.00 mg钴(Ⅱ)按此方法连续测定15次,所得终点电位值均在45 mV左右,算得其相对标准偏差(RSD)值为0.01。滴定操作在pH 10~11的氨性缓冲溶液中进行,可按需要加入诸如氟化物、酒石酸盐之类的络合剂。测定质量在1.2~31.2 mg之间的钴(Ⅱ)时,回收率在99.9%~100.3%之间。将此方法应用于陶瓷着色剂中Co2O3的测定,所得结果与已知值相符,测定的RSD值(n=7)小于0.05%。

Solutions for shape—invariant Poeschl—Teller Ⅱ potential for diatomic molecules using potnt canonical transformation

In a simple way,as described in Ref.[2,3],which establishes a new link berween the trigonometric Poeschl-Teller potential(Called PT-I potential)and hyperbolic Poeschl-Teller potential (called PT-Ⅱpotential),we will show that and how the s-wave bound state solutions for hyperbolic Poeschl-Teller potential may be obtained without dealing with the special function.

Pt(Ⅱ)苊醌缩氨基硫脲配合物的合成与表征

以合成具有生物活性的配合物为目的,首次合成了苊醌缩氨基硫脲Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重差热分析等对配合物进行了结构表征,结果表明配合物为1:1型的配合物,配体配位过程中N-H上质子脱去,以ONS三齿螯合形式与Pt(II)配位。

四环素-Pt(Ⅱ)与DNA作用的吸收光谱及电化学研究

The interaction of tetracyline-Pt(Ⅱ)complex with DNA was studied.The studies on absorption spectrum and electrochemistry indicate that the interaction of tetracyline with DNA is not obvious.After tetracycline interact with Pt(Ⅱ)to form complex,the complex can interact with calf thymus DNA by way of intercalation.And the formation of tetracyline-Pt(Ⅱ)complex could be affected by the pH value of the sulotion.

DBC从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),P t(Ⅱ)的研究

研究了采用DBC作为萃取剂,从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)的性能。分别考察了DBC体积分数、混合液的酸度、萃取时间、相比(O/A)对萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)性能的影响。通过正交实验得出Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)萃取分离的适宜条件,即DBC体积分数为10%、萃取时间t=10m in、相比O/A=1、盐酸浓度为2mol/L,Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)的分离萃取系数为320。实验分别研究了采用氨水进行反萃Pd(Ⅱ)和采用NaC l进行反萃Pt(Ⅱ)的性能,得出了Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)的反萃取条件。

修饰铂电极-示波双电位滴定法测定Zn(Ⅱ)

制备了锌修饰铂电极,建立了一种新的测定Zn(Ⅱ)的示波双电位滴定法。在六次甲基四胺溶液(1.0mol/L)中(pH=5.5),用制备的修饰铂电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Zn(Ⅱ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点。在3.0×10-4～2.0×10-3mol/L的浓度范围内,Zn(Ⅱ)的回收率为99.9%～100.2%。该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,对Zn(Ⅱ,1.0×10-3mol/L)溶液连续11次测定,所得终点电位值均在10.1mV左右,其相对标准偏差(RSD)为0.5%。用来测定含锌的实际样品,其结果与指示剂法测定的值基本一致。

双(二叔丁基苯基膦)二卤化Pt(Ⅱ)配合物的合成及结构测试

采用铂替代钯合成了以二叔丁基苯基膦[(t-Bu)_(2)PPh]和卤素(Cl、Br)为配体的Pt(Ⅱ)配合物。以氯化铂(PtCl_(2))和溴化铂(PtBr_(2))为起始原料,二甲亚砜(DMSO)为溶剂,在氮气保护下与二叔丁基苯基膦反应,得到目标化合物。结果表明,Pt[(t-Bu)_(2)PPh]_(2)Cl_(2)产率为96.9%,Pt[(t-Bu)_(2)PPh]_(2)Br_(2)产率为94.1%,2种化合物的纯度均大于99%。通过元素分析、核磁共振(1H-NMR)分析和单晶X射线衍射(XRD)分析测定了目标化合物的化学结构,结果显示,配合物均为trans-四配位的平面正方形配合物,Pt(Ⅱ)处于配位平面的中心,分别与2个Cl或者Br和P键合,形成4配位的平面四边形的结构,2个卤素原子和膦配体处于反位。

2-苯基异喹啉及其衍生物铂(Ⅱ)配合物的合成和光谱性质

合成了7种2-苯基异喹啉及其衍生物Pt(Ⅱ)配合物。采用1H/13C NMR、TGA、X射线单晶衍射、CV、UV-Vis和PL等测试方法对配合物的结构和性能进行了表征。结果表明,这些Pt(Ⅱ)配合物均为平面四方配位构型。室温下,所有配合物在二氯甲烷(DCM)溶液中均发射红光,其中配合物(CzPPiQ)Pt(acac)和(CzPPiQ)Pt(dpm)为标准的红光发射,其发射源于金属到配体的电荷转移(MLCT)(407、444和463 nm)和配体中心(LC)(353、363和376 nm)的混合激发态。配合物在DCM溶液中的光量子产率为0.02～0.06,寿命为1.78～3.33μs。大位阻外围取代基的引入有效抑制了分子间相互作用。

支链/环链烷氧基乙酸为离去配体的铂(Ⅱ)配合物的体外活性研究(英文)

合成了12个带支链/环链烷氧基乙酸为离去基团的顺铂类配合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对配合物进行了表征。研究了所有化合物对人非小细胞肺癌A549、人肝癌细胞BEL-7402和人乳腺癌细胞MCF-7细胞系的体外抗肿瘤活性。测试结果表明,12个配合物中有5个对人乳腺癌细胞系MCF-7有较好的体外活性。其中化合物2(顺-二(异丙氧基乙酸根).二氨合铂(Ⅱ))在所有的化合物中显示最高的活性,对所测3个细胞系都是如此。

新型1,2-二苯基苯并咪唑铂(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

苯并咪唑与碘苯在Cu I催化下经取代反应制得1,2-二苯基苯并咪唑(L);L与K2Pt Cl4在乙二醇单乙醚和水中经配位反应合成了两个新型的1,2-二苯基苯并咪唑铂(Ⅱ)配合物——L2Pt Cl(1)和L2Pt Cl2(2),其结构经1H NMR和X-射线单晶衍射表征。1的UV-Vis光谱显示明显的金属到配体的电荷转移跃迁,λmax位于238nm,279 nm,300 nm,315 nm和360 nm;2的λmax位于237 nm和285 nm。

三联吡啶及其Pt(Ⅱ)配合物与i-motif DNA相互作用的研究

本文通过荧光滴定、紫外可见吸收滴定、紫外熔点实验以及CD光谱研究了三联吡啶衍生物L1-L3及其Pt(Ⅱ)配合物1-3和人端粒i-motif DNA的相互作用。结果表明:配体和配合物均能与i-motif DNA相互作用,结合常数约为105M-1,而且配合物的亲和作用强于配体。配合物的结合导致i-motif DNA的熔点温度降低并对其构象产生扰动。