聚氨基酸共聚物合成研究进展

聚氨基酸共聚物是一类新型生物降解高分子材料。文中简单综述了聚氨基酸-聚醚嵌段共聚物、聚氨基酸-甲壳素共聚物、聚氨基酸-硅氧烷共聚物和聚氨基酸-聚酯共聚物的合成方法。

聚(乳酸—氨基酸)共聚物的合成及性能研究进展

本文详细介绍了聚(乳酸—氨基酸)线型无规共聚物、线型交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交联共聚物的合成路线及其性能的研究进展。在聚乳酸(PLA)大分子链中引入氨基酸(包括赖氨酸、天冬氨酸、丝氨酸、半胱氨酸等)链段后,可获得含有氨基、羧基、羟基、巯基等反应活性基团的聚(乳酸—氨基酸)共聚物。此类共聚物在保持聚乳酸良好生物相容性的基础上,还具有反应活性功能性、亲水亲脂两亲性、降解速度可控性。

α-氨基酸共聚物的生物降解性研究

本文通过动物体内植入试验和体外酶解试验研究了α-氨基酸共聚物(PLMGG)的生物降解性。实验结果表明,PLMGG是一种具有优良生物降解性能的材料。在体内的降解主要是酶的作用过程。PLMGG的生物降解性强弱主要受其侧链亲水性大小影响,调节共聚物中谷氨酸链节的含量可以控制材料的生物降解性。

α-氨基酸共聚物的抗凝血性

本文研究了L-白氨酸、L-谷氨酸甲酯和L-谷氨酸共聚物的侧链羧基含量对其表面性质和抗凝血性能的影响。结果表明,随着羧基含量增加,共聚物的表面张力和表面自由能均呈上升趋势。血小板粘附试验和全血凝血时间测定证实,该共聚物有较好的抗凝血性,其抗凝能力高于聚二甲基硅氧烷。

多元氨基酸共聚物的合成及性能表征

以本体聚合方法合成了可生物降解的多元氨基酸共聚物,并采用差示扫描量热分析(DSC)、热重(TGA)和X射线衍射(XRD)等手段对所合成的共聚物进行了表征。结果表明,所合成的多元氨基酸共聚物在常温下可微溶于某些非质子有机溶剂及质子强酸,提高温度可明显提高其溶解性;所合成共聚物为一种半结晶性聚合物,其结晶部分主要为6-氨基己酸的均聚分子链段;共聚物玻璃化转变温度(Tg)为110.0℃,熔点(Tm)为173.3℃,最大分解温度(Td)为416.6℃;由于在本体聚合过程中有低分子量物质和微量水分的残留,材料的热稳定性并不理想,其经熔融加工后分子量有明显下降。

n-HA/多元氨基酸共聚物复合材料的制备和界面研究

通过原位聚合法制备了纳米磷灰石晶体(n-HA)/多元氨基酸共聚物(PA)复合材料,采用扫描电镜和燃烧试验测试了复合材料中n-HA的分散状况及材料的均一性,并用红外吸收光谱仪(FT-IR),X射线衍射仪(XRD)及X射线光电子能谱仪(XPS)对复合材料的表界面进行了测试和表征。结果表明,采用本方法制备的n-HA/PA复合材料中,n-HA微粒粒径约为80～100nm,能够很好地分散在PA基体中,材料具有良好的均一性;在复合材料n-HA与PA界面之间存在氢键和其它的化学结合,界面结合较稳定,具有良好的力学性能,是潜在的生物医学材料。

新型组织工程支架材料——α-羟基酸与α-氨基酸共聚物的研究进展

本文综述了新型组织工程聚合物支架材料———α -羟基酸与α -氨基酸共聚物的合成途径及最新进展 。

生物活性羟基磷灰石/二元氨基酸共聚物复合材料的制备和性能

通过原位聚合法制备新型生物活性羟基磷灰石/二元氨基酸共聚物(BHA/PAA)复合材料。采用1 H核磁共振(1 H NMR)、红外光谱(IR)、X-ray衍射光谱(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)和差示扫描量热分析(DSC)对其组成结构、热性能、力学性能和体外降解性能进行研究。结果表明:BHA颗粒均匀分散在PAA基质中,形成的复合材料具有良好的均一性;复合材料的无机相和有机相之间存在着一定的化学键相互作用;由于BHA的引入,复合材料的结晶速率加快,整体结晶度下降;复合材料具有良好的力学性能,其抗压强度随着BHA含量的增加而明显提高,抗弯强度略有减小,当BHA含量为30%(质量分数)时,复合材料的抗压强度和抗弯强度分别为141.02MPa和86.32MPa,力学性能与人体皮质骨相匹配;体外降解实验结果表明,随着BHA含量的增加,材料的降解速率加快,且在降解过程中保持良好的力学性能稳定性,在骨修复方面具有潜在的应用。

聚乙烯醇与氨基酸接枝共聚物的合成及光谱研究

本文致力于氨基酸类高分子药物的合成、表征。研究目的是研制一种氨基酸类高分子药物用于临床治疗 ;研究方法是将氨基酸与选定的高分子化合物进行高分子化学反应 ,联结到高分子链上 ;研究结果是合成了聚乙烯醇与氨基酸 (甘氨酸、丙氨酸 )的共聚物 ,用红外光谱、核磁共振谱对共聚物进行了分析和表征 ,并通过谱图对氨基酸的转化率进行了讨论 ,结果证明产物符号要求 ,且甘氨酸比丙氨酸的转化率高。

α-羟基酸与α-氨基酸共聚物的研究进展

聚(α-羟基酸/α-氨基酸)是一种新颖而优良的可降解生物材料,它兼具聚α-羟基酸和聚α-氨基酸的优点,近年来得到人们越来越广泛地重视和研究。综述了其各种合成方法的优劣及以它为组分之一的共聚物的合成、应用和研究进展。

氨基酸衍生联酚与聚乙二醇两亲共聚物的合成与表征

选用不同分子量的聚乙二醇(PEG),与环肽按照不同的摩尔比共聚,合成了一系列新氨基酸衍生的聚醚酯。用FTIR与NMR分析系列聚合物的化学结构,用DSC表征共聚物的热性能。包含同种PEG的共聚物,其Tg随着PEG含量的增加而逐渐降低;比较含相同摩尔分数PEG的共聚物可知,分子量较高的PEG对共聚物的热性质影响更为明显。同时与聚碳酸酯(PC)相比,共聚物的溶解度也有所改变。通过比较不同组分共聚物的性能变化,建立了结构与性质的定性关系。

氨基酸改性聚乳酸共聚物的合成及降解研究进展

为了改善聚乳酸的降解速率,提高其与细胞的亲和性,氨基酸对聚乳酸的改性研究引起了人们的关注。综述了聚(乳酸-氨基酸)共聚物的各种合成路线及产物降解性能的研究进展。在聚乳酸(PLA)分子中引入氨基酸,可以使产物的大分子侧链获得氨基、羟基、羧基等活性基团。与PLA相比,此类聚合物的降解性能有所提高,具有两亲性和良好的细胞相容性,可用于药物缓释体系及组织工程。

氨基酸共聚物缓释片和胶囊的制备及体外释药研究

本研究由可生产降解的氨基酸共聚物（白氨酸－谷氨酸甲酯－谷酸三元共聚物）制成缓释药片和缓释胶囊，并对不同药物（左旋１８－甲基炔诺酮，黄体酮，氟尿嘧啶）和不同共聚物配比（摩尔比为３０：５０：１５，３０：４５：２５，３０：３２：３８）的缓释药片，胶囊进行体外释药试验，时间最长达２００ｄ，定期用分光光度计测定释药速率随时间增长而缓慢减小，释药速率均随药物在释药介质中的溶解度大而增大。

多元氨基酸共聚物/含锶硫酸钙复合材料制备及体外降解性能研究

通过原位聚合法制备了一种新型的骨修复材料——多元氨基酸共聚物/含锶硫酸钙复合材料(硫酸钙含量为40%(质量分数)),并研究了其体外降解性能,同时考察了掺锶对材料降解性能的影响。结果表明,未掺锶的多元氨基酸共聚物/硫酸钙复合材料降解速度过快,降解初期,降解产物对材料周围环境pH值影响较大;多元氨基酸共聚物/含锶硫酸钙复合材料具有良好的体外降解性能:在PBS溶液中浸泡12周后材料总失重达到26.62%;降解初期1周内,材料具有较高的降解速率,达到14.5%,溶液中的Ca2+、Sr2+浓度快速增加,pH值则降至最低,达到5.83;随着降解时间的延长,材料降解速度和降解液中Ca2+、Sr2+浓度趋于稳定,降解液pH值逐渐回升,基本保持在7.4左右;对复合材料表面沉积物分析发现其为羟基磷灰石,表明材料具有良好的生物活性。

两亲性氨基酸嵌段共聚物的合成、表征和载药性能

采用N-羧酸-α-氨基酸-环内酸酐开环聚合的方法合成两亲性氨基酸嵌段共聚物(苯丙氨酸-天冬氨酸共聚物,PPA-PAA),并以难溶性药物4-氨基-2-三氟甲基苯基维甲酸酯(ATPR)为模型药考察该聚合物的载药性能。采用FT-IR与1H NMR对合成的PPA-PAA结构进行表征,计算聚合度,采用芘荧光探针法测定两亲性氨基酸嵌段共聚物临界胶束浓度(CMC),动态光闪射法测定胶束粒径。结果 PPA-PAA的CMC为95 mg/L,形成胶束的粒径为235 nm,载药量和包封率分别为27.1%和74.1%。PPA-PAA有望成为难溶性药物的给药载体。

灭菌方法对多元氨基酸共聚物性能的影响

采用酒精、紫外、蒸汽、环氧乙烷和γ射线辐射5种灭菌方法对多元氨基酸共聚物进行灭菌处理,用压缩试验、粘数测试、FT-IR和XRD分析灭菌方法对聚合物性能的影响。结果发现酒精灭菌处理后聚合物的压缩强度和粘数显著改变(P<0.05),而且结晶性能发生变化;蒸汽处理后聚合物压缩强度显著下降(P<0.05);γ射线辐射灭菌导致聚合物发生交联,粘数显著增加(P<0.05);紫外灭菌后材料粘数显著增加(P<0.05);环氧乙烷灭菌对材料性能没有明显的影响。因此环氧乙烷可以用于多元氨基酸共聚物的灭菌。

氨基酸共聚物修饰的生物相容性MRI造影剂

通过天门冬氨酸(Asp)、异亮氨酸(Ile)热缩聚反应,制备了天门冬氨酸-异亮氨酸共聚物(AI),通过乙二胺(EDA)胺化,并与1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四羧酸(DOTA)连接,再与钆离子(Gd3+)络合,合成了生物相容性大分子磁共振成像(MRI)造影剂——AI-EDA-DOTA-Gd.运用红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、电感耦合等离子谱(ICP)等方法对其进行结构表征,并通过弛豫性能、溶血性质、急性毒性及动物体内成像对其进行综合评价.体外弛豫结果表明,AI-EDA-DOTA-Gd的纵向弛豫效率(r_1=12.6mmol^(–1)×L×s^(–1))是商用造影剂Gd-DOTA(r_1=5.8 mmol^(–1)×L×s^(–1))的2.2倍.动物组织生理切片和溶血性实验结果说明其具有良好的生物相容性和较低的毒性.动物体内成像结果显示,AI-EDA-DOTA-Gd的最佳成像时间为30~70 min,注射AI-EDA-DOTA-Gd后的肝脏组织信号相比于未注射造影剂时增强了约(55.1±5.7)%.

碱性氨基酸对丙交酯/乙交酯共聚物体外降解时集酸程度的调节(英文)

背景：丙交酯／乙交酯共聚物在降解中会产生酸性单体乳酸和乙醇酸而使局部集酸，从而引起机体局部产生炎症反应。目的：采用赖氨酸、组氨酸、精氨酸分别与丙交酯／乙交酯共聚物进行复合，考察它们对丙交酯，乙交酯共聚物降解时集酸程度的调节功效。设计：重复测量实验。时间及地点：实验于2006-07／2007—08在重庆大学生物工程学院完成。材料：丙交酯／乙交酯共聚物（80：20）为美国Sigma公司产品，赖氨酸、组氨酸、精氨酸（纯度〉99％）为美国Sigma公司产品；壳聚糖（脱乙酰度85％）为成都科龙化工试剂广产品；海藻酸钠（黏度1．05～1．15）为天津大茂化学试剂厂产品。方法：将赖氨酸、组氨酸、精氨酸分别各按5％和10％的比例与丙交酯／乙交酯共聚物制成复合物，于体外在37℃下在三蒸水中进行降解2个月。用pH计检测降解液pH的变化：在检测点将试件从人工降解液中取出滤干后再真空干燥12h后进行称重以计算失重率。取相同种类的3份试样的平均pH值作为该监测点下此试样的pH值；取相同种类的3份试样的平均初始质量的平均值作为该此试样的初始质量，取该试样的终质量的平均值作为此试样的终质量。以上述实验结果为依据，将碱性氨基酸的调节效果与海藻酸钠、壳聚糖、碳酸氢钠的调节效果进行比较。主要观察指标：降解液pH的变化；复合物的失重率。结果：各种碱性添加剂都有一定的缓解酸度的能力，NaHCO3的缓解能力最强，海藻酸钠和壳聚糖的缓解能力较低，而碱性氨基酸的缓解能力适中；赖氨酸的添加量为5％时能够得到较佳的综合调节效果。结论：碱性氨基酸能有效地缓解丙交酯／乙交酯共聚物降解后的集酸程度。其中，赖氨酸的添加量为5％时能够得到较佳的综合调节效果。

乳酸-氨基酸共聚物的制备及研究发展

制备乳酸-氨基酸共聚物是改性聚乳酸的有效方法之一。综述了近年来乳酸-氨基酸共聚物的制备方法与特点,指出了较高分子量和高氨基酸含量聚合物的制备工艺是研发的重点。

可降解生物活性氨基酸共聚物复合骨修复材料的研究

采用挤出发泡法制备了一种新型的羟基磷灰石/硫酸钙/氨基酸共聚物多孔复合骨修复材料,对复合材料的微观形貌和结构等进行了表征,并研究了其在模拟体液(SBF)中的体外降解性能。结果表明,多孔复合材料具有合适的孔径、孔隙率;复合材料的无机和有机相之间存在化学相互作用;复合材料具有良好的降解性,其降解速率随硫酸钙含量增加而加快;降解方式表现为表面腐蚀降解。材料在降解过程中,溶液pH值变化不大。由于复合材料在降解时释放出大量的钙离子,容易在其表面沉积磷灰石,表明该复合材料具有生物活性。