Paternò-Büchi反应的区域选择性

Paternò-Büchi(P-B)反应,即羰基-烯的[2+2]光环化加成反应,利用其特殊的区域及立体选择性可以合成一些结构精巧的取代氧杂环丁烷。随着P-B反应在有机合成中越来越广泛的应用,人们对P-B反应的区域选择性的研究也越来越深入。在P-B反应发现之初,人们一直用“最稳定的双自由基规则”解释其区域选择性,这一规则对有些体系却不适用,近年来有人开始运用“自旋化学”理论来解释区域选择性。本论文结合作者的研究工作,评述了近年来P-B反应的区域选择性的研究进展,重点阐述了反应温度、反应物的取代基对P-B反应区域选择性的影响及其规律。

吡唑化提高喹喔啉酮敏化效率:氮杂环丁烷的合成及进一步开环反应

在温和条件下利用吡唑作为合适的辅助基促进喹喔啉酮类化合物被光催化剂敏化,通过分子间azaPaternò-Büchi反应制备功能化的氮杂环丁烷.总体而言,吡唑基具有降低喹喔啉酮类化合物的三线态激发态能量、改变氧化还原电位及作为良好的离去基进行后续转化等关键作用.研究涉及交叉脱氢偶联(CDC)-胺化、aza Paternò-Büchi反应和消除反应.