One-pot Synthesis of Aromatic Fused 2,3-Dihydroindanone by Tandem Pauson-Khand/Michael/Henry Reaction

The intermolecular Pauson-Khand reaction between 2-ethynylbenzaldehyde and ethylene promoted by dimethyl sulfide can be utilized to synthesize 2-（2-formylphenyl）cyclopentenone efficiently. This compound and its deriva- tives undergo a cascade process of Michael addition reaction followed by Henry reaction with nitromethane to con- struct substituted aromatic fused 2,3-dihydroindanones. Furthermore, direct one-pot synthesis of aromatic fused 2,3-dihydroindanones from 2-ethynylbenzaldehyde is achieved.

β-取代硝基乙烯的合成研究

在NH;Ac的作用下,硝基甲烷分别和各种不同的醛(包括芳香醛、脂肪醛)在HAc溶液中发生Henry反应并消除得到一系列β-取代硝基乙烯化合物(1a~1r),产物结构经;H NMR表征。并以硝基甲烷与4-氟苯甲醛的反应为模型,考察了物料比、反应温度及反应时间对反应的影响,确定最佳反应条件为:物料比n;∶n;=3∶1;反应温度120℃;反应时间2h,在该条件下,(E)-1-氟-4-(2-硝基乙烯)苯(1a)产率达到87.1%。然后,对于β-取代硝基乙烯在Michael加成反应中的应用进行研究发现,在有机碱三乙胺的作用下,1a与乙酰丙酮在室温下发生Michael加成反应得到3-[1-(4-氟苯基)-2-硝基乙基]戊-2,4-二酮(6),产率达到77.4%。

有机化学教学综合实验设计:制备药物菲尼布特外消旋前体

菲尼布特药物能治疗焦虑和失眠等病症,介绍采用一个有机化学教学综合设计实验合成药物菲尼布特(Phenibut)外消旋前体。以便宜易得的硝基甲烷、苯甲醛为原料,通过“一锅法”两步反应(Henry反应和β-消除反应)高效获得β-硝基苯乙烯,碱性条件下,丙二酸二甲酯对其进行Michael加成反应得到药物菲尼布特外消旋前体,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和红外光谱等方法对反应产物结构进行表征。

手性胍的不对称催化反应研究进展

目前,不对称催化反应是获取单一异构体手性化合物的最有前景的方法,它仅用少量手性催化剂就可以获取特定构型的手性化合物.而采用适当的手性源是获取单一异构体的手性化合物的另一种重要的方法.研究发现了多种新的含有胍基并具有很强的生理活性的天然产物,由于胍基化合物具有这些药理活性和分子识别的特性,对胍基化合物的合成就显得非常重要.基于胍可催化反应类型的多样性和反应的易操作性,诸如Michael加成反应、Strecker反应和Henry反应等,近年来胍催化反应成为了有机反应方法学研究的一个重要领域.手性胍催化的一些不对称反应的成功,更显示了手性胍在不对称反应中的巨大潜力.

胍在不对称合成中的应用

介绍了胍在不对称合成中的近期研究进展 ,包括在不对称Henry反应、Michael加成、Strecker反应及其它不对称有机合成中的应用 .

硝基环烯类MBH酯——2-硝基-2-环己烯醇乙酸酯的合成研究

2-硝基-2-环己烯醇乙酸酯是双Michael加成反应受体,能够进行两次串联或级联的Michael加成反应,形成2个新的碳-碳键或碳-杂原子键,同时构建3个手性中心,是高效合成多环杂环,特别是多环生物碱类化合物的重要中间体.现有合成方法存在试剂不环保、产率不高等缺点.文章以戊二醛和硝基甲烷为原料,经双Henry反应、乙酰化反应和消除反应制备目标化合物,3步反应总产率为86%,批产量可达20 g以上.合成方法原料廉价易得,反应条件温和,后处理简单,为硝基环烯类MBH乙酸酯提供了一个高效简洁的合成方法.