Pb-0.3%Ag-0.06%Ca三元合金阳极在锌电积过程中的电化学行为—循环伏安曲线研究

Pb-0.3%Ag-0.06%Ca三元轧制合金阳极在酸性硫酸锌溶液中进行了360 h(15 d)的恒电流极化.通过循环伏安技术研究分析了恒电流极化过程中合金阳极的电化学行为的变化.通过X射线衍射技术分析了合金阳极在恒电流极化过程中形成的氧化膜物相.结果表明:合金阳极的阳极氧化膜形成和稳定需要一个过程.在这个过程中,电化学行为和氧化膜物相呈现明显的变化.随着恒电流极化时间的延长,阳极峰(Pb→PbSO4)的强度在前两天的电解中显著升高,其后保持在稳定状态(0.25 mA/cm2),同时向正方逐渐移动.然而阳极峰(PbSO4→β-PbO2,PbO→α-PbO2)却显著地向负方向移动.阴极峰(β-PbO2和α-PbO2→PbSO4)和(PbO和PbSO4→Pb)呈现一个逐渐增加的趋势,同时逐渐的向负方向移动.而且合金阳极氧化膜的腐蚀物相主要为PbSO4、α-PbO2、β-PbO2、PbS2O3和Pb.随着电解时间的延长,PbSO4峰逐渐变弱,α-PbO2峰逐渐增强.PbSO4择优取向为(021)、(121)和(212)晶面.α-PbO2的择优取向为(111)晶面.

Al/Pb-0.2%Ag阳极在氟离子和硫酸体系中的电化学行为

为了研究铝基铅银合金阳极在含氟离子和硫酸的体系中电化学行为,对含银0.2%的铝基铅银合金阳极(Al/Pb-0.2%Ag)分别在不同氟离子(F-)和硫酸浓度下进行循环伏安测试和恒电流极化曲线进行了测试。结果表明,F-浓度升高时,对阳极表面单质铅氧化成二价铅以及二价铅氧化成四价铅有抑制作用,对四价铅还原为二价铅有抑制作用,但是对二价铅还原为单质铅有促进作用;此时析氧反应受阻,氧化成膜反应将被促进;硫酸浓度升高时,阳极上面铅的氧化和还原程度均先增大后减小;硫酸浓度为20 g/L、F-浓度0.1 g/L时阳极的氧化成膜和析氧反应最为有利。

氯改性活性炭吸附单质铅(Pb^0)的机理

利用量子化学中密度泛函方法系统研究氯改性活性炭吸附单质铅(Pb^0)的机理,明确了氯改性对活性炭吸附Pb^0的影响,计算得到吸附过程中各个吸附构型的吸附能、重要键长、对应的Mayor键级和铅的Mulliken原子电荷.几何优化选用B3LYP方法结合def2-SVP基组,单点能任务选用PWPB95双杂化泛函结合def2-TZVP基组进行计算.结果表明:对于扶手椅型(armchair)活性炭,氯改性将使活性炭对Pb^0的吸附能降低74.034kJ/mol;对于锯齿型(zigzag)活性炭,氯改性基本不会改变活性炭对Pb^0的吸附能力,因此氯改性总体上会减弱活性炭对Pb^0的吸附作用,但是吸附类型依然为强烈的化学吸附.分别应用电子密度分布和Mayor键级进一步验证纯活性炭和氯改性活性炭对Pb^0吸附类型,结果与吸附能分析一致.Mayor键级分析表明氯原子通过改变周围碳原子活性影响Pb^0的吸附,而不是与Pb^0直接作用.Mulliken原子电荷分析表明铅的原子电荷正相关于活性炭对其的吸附能,铅的原子电荷越大,对应的吸附构型的吸附能越高.此外笔者发现Pb^0的引入对氯改性活性炭继续吸附Pb^0有抑制作用.

滇西芦子园Pb-Zn-Fe多金属矿床蔷薇辉石地球化学特征及其成因意义

芦子园超大型Pb-Zn-Fe多金属矿床是保山地块上系列同类矿床的典型代表,矿体呈似层状顺层产出,含矿围岩以矽卡岩为主;地质、物探、化探、遥感等综合推断深部存在隐伏岩体,但已知矿床内未见到隐伏岩体且未获得直接的成矿年龄等,矿床成因一直存在较大分歧。矿床深部发现蔷薇辉石与Fe、Pb、Zn、Cu矿化具密切的共伴生关系以及往深部蔷薇辉石含量增加、颗粒增大等特征,具有重要的矿床成因指示意义。本文对蔷薇辉石的主量元素、微量元素、稀土元素以及H、O同位素进行了研究,结果表明:蔷薇辉石主要化学组成SiO 247.01%~48.66%,MnO 34.42%~40.19%,CaO 7.52%~8.51%,FeO_2.85%~8.76%,MgO 0.22%~0.28%,TiO_2和Al_2O_3含量均较低;微量元素Li、Be、Sc、Zr、Rb、Sr等不相容元素不亏损或弱亏损,相容元素Cr、Co、Ni明显亏损;稀土元素总量较低;包裹体δDV-SMOW为-81.7‰^-73.3‰,δ^(18)OH^6.1‰,2O为5.4‰在δD-δ^(18)OH_2O图解中投点均落入岩浆水区域;矿石矿物Y/Ho值与周边燕山期志本山、漕涧花岗岩较为一致。上述均表明芦子园矿床成矿物质主要来源于深部岩浆岩,综合分析认为,芦子园Pb-Zn-Fe多金属矿床为与燕山期隐伏中酸性岩浆岩有关的远程矽卡岩型矿床。

钙钛矿型铌锌酸铅陶瓷材料合成及其性能

用Ｘ射线衍射和差热分析研究了铌锌酸铅Ｐｂ〔（Ｚｎ０．７Ｍｇ０．３）１／３Ｎｂ２／３〕Ｏ３陶瓷材料普通合成法和两种铌铁矿先驱体合成法的合成机理。研究表明，该材料的合成过程中，首先生成焦绿石相然后在较高温度生成钙钛矿相，先驱体法可以明显抑制焦绿石相的生成并使其反应温度向高温推迟，从而可以明显提高钙钛矿的产率。而简单先驱体法（ＰｂＯ＋ＺＮ＋ＭＮ）比复合先驱体法（ＰｂＯ＋ＺＭＮ）具有更好的合成效果。采用简单先驱体法通过合适的合成工艺可以制得钙钛矿含量大于９５％的Ｐｂ〔（Ｚｎ０．７Ｍｇ０．３）１／３Ｎｂ２／３〕Ｏ３陶瓷材料，其介电温谱具有明显的弥散性，为无序铁电陶瓷材料。研究发现，差热分析作为判断焦绿石和钙钛矿反应温度的重要依据，可以用于铌锌酸铅系陶瓷材料钙钛矿的合成研究。

采用MOD工艺制备PZT压电薄膜及其性能的研究

文中比较详细地研究了采用金属有机化合物热分解 (MOD)法制备锆钛酸铅Pb(Zr0 52Ti0 4 8)O3铁电薄膜的工艺及PZT薄膜的介电性能。利用XRD分析了薄膜的结晶过程 ,制得具有钙钛矿结构的PZT薄膜 ,铂电极有利于钙钛矿相形成。薄膜的介电温谱研究结果表明 :薄膜的居里温度约为 43 0℃ (1kHz)。