醋酸溶液中Pd(OAc)_2-对苯醌-CO催化甲烷选择氧化制甲醇

考察了Pd(OAc)2-对苯醌-CO催化剂体系中甲烷有氧选择氧化制甲醇反应的性能。结果表明,在Pd(OAc)2用量为100μmol时,该催化剂体系中对苯醌和CO的最佳用量分别是1 000μmol和0.4 MPa。在讨论反应温度、反应时间及反应溶剂对甲烷选择氧化影响的基础上,得出在原料气组成为2.5 MPa甲烷+0.4 MPa氧气+0.4 MPa氮气及最佳催化剂用量的条件下,该催化剂体系选择性催化氧化甲烷的适宜工艺条件为反应温度130℃、反应时间3 h、溶剂中CH3COOH与H2O的体积比为4∶1。在此工艺条件下,目标产物甲醇的生成量为1 650μmol。

Pd（OAc）_2／HQ／FePc催化环己烯氧化合成环己酮反应机理

在醋酸钯［Ｐｄ（ＯＡｃ）_２］／氢醌（ＨＱ）／酞菁铁（ＦｅＰｃ）催化环己烯氧化合成环己酮反应中，应用ＸＰＳ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ和循环伏安法考察了催化剂各组分在反应前后存在状态，以及Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ（苯醌）对环己烯的作用，ＦｅＰｃ对ＨＱ的催化氧化。讨论了Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ催化环己烯氧化合成环己酮的作用机理。

Pd(OAc)_2/Cu(OTf)_2在离子液体BMImPF_6中催化苯乙烯二聚反应的研究

在离子液体BMImPF6中,用不同的钯催化剂和Lewis酸三氟甲磺酸铜Cu(OTf)2共催化苯乙烯二聚反应,发现用Pd(OAc)2/Cu(OTf)2作催化剂,Pd/Cu物质的量之比为1～4时,可高产率高选择性地获得苯乙烯二聚产物1,3-二苯基-1-丁烯.BMImPF6对催化剂有较好的溶解性,可固定催化剂体系,使催化剂有效地与产品分离.同时,α-甲基苯乙烯的二聚反应表明,室温下不发生反应,提高温度有利于反应进行.

Pd(OAc)_2与有机膦在氯代烷中的反应机理

应用电子自旋捕获技术（ＥＰＲ－ＳＴ）研究了Ｐｄ（ＯＡｃ）２与有机膦ｄｐｐｍ（二，二苯基膦甲烷）及ｄｐｐｅ（二，二苯基膦乙烷）在氯代烷中反应生成新奇配合物ＰｄＣｌ２［ＰＰｈ２ＣＨＣｌＰＰｈ２］这一新反应的反应机理，所用捕获剂为ＰＢＮ和ＰＯＢＮ，得到ＥＰＲ实验谱并进行了模拟．提出了反应机理并进行了讨论．反应经过ｄｐｐｍ的均裂、夺氯、夺氢后生成新配体［ＰＰｈ２ＣＨＣｌＰＰｈ２］，然后发生配位取代和配位反应，生成新的配合物ＰｄＣｌ２［ＰＰｈ２ＣＨＣｌＰＰｈ２］．并对影响反应的因素进行了探讨，溶剂效应在此类自由基反应中起重要作用，其极性对反应的发生影响很大，主要是对过渡态１及２的影响．Ｐｄ（ＯＡｃ）２在反应中既是反应物还是引发剂，在反应中起分子诱导作用．

Pd(OAc)_2与有机双膦在氯代烷中的反应机理(Ⅱ)研究

在前文[1 ,2 ] 基础上 ,扩展了有机双膦系列 .应用电子自旋捕获技术 (EPR ST)研究了Pd(OAc) 2 与系列有机双膦dppm(二 (二苯基膦甲烷 ) )、dppe(二 (二苯基膦乙烷 ) )及dppp(二(二苯基膦丙烷 ) )在氯代烷中反应的反应机理 ,所用捕获剂为PBN ,得到EPR实验谱并进行了模拟 .提出了反应机理并进行了讨论 .并对影响反应的一些因素进行了探讨 .Pd(OAc) 2 在此反应中既是反应物又是引发剂 ,在反应中起分子诱导作用 .当Pd(OAc) 2 与非自由基物种有机双膦配体及氯代烷共存时 ,引发了自由基反应 .

水-有机两相体系中Pd(OAc)_2催化的Suzuki反应与2-(4-氯苯基)苯胺的合成

本文报道水-有机两相体系中Pd(OAc)2催化的Suzuki反应与新型农药啶酰菌胺的关键中间体2-(4-氯苯基)苯胺的一种新的合成方法。考察了无机碱和相转移催化剂对反应的影响。考虑到生产效率与生产成本的因素,发现以K3PO4·7H2O为无机碱,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,在110℃下反应14h为反应条件,Pd(OAc)2能很好地催化4-氯苯硼酸与2-乙酰氨基溴苯的Suzuki反应,并在相同的条件下考察水相循环使用的情况,发现水相循环使用6次后,水相中的Pd(OAc)2的催化性能没有明显下降。

dppm与CH_2Cl_2在Pd(OAc)_2作用下反应stopped-flow动态学研究

ｄｐｐｍ与ＣＨ２Ｃｌ２在Ｐｄ（ＯＡｃ）２作用下反应ｓｔｏｐｐｅｄ＿ｆｌｏｗ动态学研究韦凤萍黄永仁（华东师范大学分析测试中心上海２０００６１）汪汉卿（中国科学院物理研究所兰州７３００００关键词动态学Ｐｄ（ＯＡｃ）２ｄｐｐｍＣＨ２Ｃｌ２停－流中图分类号Ｏ...

Pd(OAc)_2/TBAB催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应研究

研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活性基本不变。

Pd(OAc)_2与PPh_3在氯代甲烷中的反应研究

用Pd(OAc) 2 与PPh3在四氯甲烷中反应 ,合成了配合物PdCl2 (PPh3) 2 ·CCl4,得到单晶 ,用X ray衍射确定了单晶结构 .应用电子顺磁共振 自旋捕获 (EPR ST)技术研究了其反应的机理 .捕获了含碳自由基中间体 ,提出了反应机理 .

氮化硼纳米片负载Pd（OAc）2催化剂的制备及催化微波辅助Heck反应

以液相超声剥离的氮化硼纳米片(BNNSs)为载体,通过表面羟基、氨基、席夫碱共价功能化后与Pd^2+配位,制备负载型催化剂Pd@BNNSs-Schiff,并将该催化剂应用于微波辅助的Heck反应.通过傅里叶红外光谱(FTIR)、激光拉曼(Raman)光谱、X射线衍射(XRD)、同步热分析(TGA)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和元素分布分析(EDS mapping)对催化剂的结构和形貌进行了表征.结果表明,当苯乙烯与碘苯摩尔比为1.25∶1,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,缚酸剂为三乙胺,催化剂Pd用量为0.08%(质量分数)时,以450 W功率微波辐射20 min收率最高为95.6%;催化活性明显优于以相同方法制备的催化剂Pd@GO-Schiff(78.3%)(GO=氧化石墨烯);Pd@BNNSs-Schiff循环利用6次后仍具有较高的催化活性,参照催化剂在循环3次后活性明显降低,7次后失活.

Pd(OAc)_2/P(t-Bu)_3催化合成空穴传输材料APB的研究

以二苯基联苯二胺（DPB）和9-溴蒽为原料,在叔丁醇钠强碱环境下,以Pd（OAc）2/P（t-Bu）3为催化剂合成了新型空穴传输材料N,N’-二苯基-N,N’-二蒽基-1,1’-联苯-4,4’-二胺（APB）。得到优化的催化反应条件为：以二甲苯为溶剂在130-138℃回流反应3 h,Pd（OAc）2∶P（t-Bu）3=1∶1.2（摩尔比）,P（t-Bu）3/9-溴蒽=0.24%;经元素分析、GC-MS、1H NMR等表征了结构;差示扫描量热仪（DSC）分析结果显示其熔点为324℃,具有良好的热稳定性。

非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究

以Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3为催化剂,研究非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化的反应。对不同的非氧化还原金属离子进行筛选,确定选用Al(OTf)_3为非氧化还原金属离子催化剂,采用单因素结合正交实验的方法对丁香酚的双键异构化工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度50℃,反应时间6 h,n[Al(OTf)_3]∶n[Pd(OAc)_2]=2∶1,Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3的总用量为3.45%(以丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物得率可达96.3%,其中反式异丁香酚的选择性为89.5%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和~1H NMR等对产物进行了分析与表征。

负载Pd(Ⅱ)两亲性纳米催化剂的制备及其在水中循环催化C-C耦合反应

合成在水相反应中具有高活性、易分离、能重复使用的催化剂具有重要的研究意义。我们首先通过部分离子交换的方式,合成了同时具有亲疏水阴离子、具有两亲性的聚离子液体共聚物。该共聚物中咪唑基团提供卡宾配体,进一步与Pd(OAc)2通过络合作用形成稳定的聚合物交联网络,将金属催化剂稳定地固定在网络内部,形成固载Pd(OAc)2的纳米催化剂。该催化剂具有两亲性,有助于在水相中富集反应底物,有效催化水中Suzuki耦合反应。更为重要的是,该催化剂具有良好的催化稳定性,循环使用10次,其催化活性没有明显降低。这种基于聚离子液体固载催化剂的合成方法为环境友好型催化剂的设计和水中绿色反应的发展提供了重要的途径。

Pd-Catalyzed New Type of Cross-Coupling of RCOOH and Styryltrifluoroborates

The Palladium inserted hydridopalladium species represents as RCOOPdH. This work finds an interesting coupling of palladium inserted RCOOPdH species with potassium styryltrifluoroborates to synthesize new kinds of styryl ester compounds. Pd(OAc)2 was most effective catalyst for this new cross-coupling reaction under microwave irradiation and gave styryl esters in good to moderate yields.

Pd(OAc)_2/FePc催化环己烯氧化合成环己酮的研究

考察了几种Ｆｅ大环配合物与Ｐｄ（ＯＡｃ）２组成的双组分催化体系，在乙腈酸性水溶液中环己烯氧化合成环己酮的催化活性．实验结果表明，其中以酞菁铁（ＦｅＰｃ）与Ｐｄ（ＯＡｃ）２组成的催化体系活性最高，而ＦｅＴＰＰＣｌ与Ｐｄ（ＯＡｃ）２催化体系，虽然催化活性较高，但催化剂的稳定性较低．各种因素对Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ催化活性影响的研究结果指出，在无水和酸存在的非水溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ对环己烯氧化未显现出任何催化活性．认为在乙腈酸性水溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ催化环己烯氧化合成环己酮的作用机理与Ｗａｃｋｅｒ催化剂的作用机理相似，ＦｅＰｃ是起再生作用的催化剂．

Pd(OAc)_2/HQ/FePc、Pd(OAc)_2/FePc 催化烯烃氧化合成酮的研究

考察了在乙腈酸性水溶液中Ｐｄ（ＯＡｃ）２／氢醌（ＨＱ）／酞青铁（ＦｅＰｃ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ对环己烯、环戊烯、苯乙烯、正癸烯氧化合成相应酮的催化活性．实验结果表明，两类催化体系对环戊烯的酮基化均呈现出较高的催化活性，环戊酮收率可达９８％．在其它烯烃的氧化反应中，三元催化体系Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ的催化活性高于二元的Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ．这表明，在Ｗａｃｋｅｒ类催化体系中，电子传递体的作用是很重要的．对催化体系中各组分的作用进行了讨论，并给出了可能的催化作用机理．

Pd（OAc）2/CuI分步催化合成多取代3-烃硫（硒）基吲哚化合物（英文）

发展了一种Pd(OAc)2/CuI分步催化2-(2,2-二溴乙烯基)胺、苯硼酸和联硫(硒)化合物发生偶联/环化/硫烷基化反应合成3-烃硫(硒)基吲哚化合物的新方法.底物中不同的官能团,如甲氧基、氯、三氟甲基在反应中都能很好地兼容.

Pd（OAc）2-Catalyzed Tandem Reactions for the Synthesis of Indol-3-yl Substituted 1H-Isochromenes and 1,2-Dihydroisoquinolines

有代替的吲哚的 o-alkynylbenzaldehydes 或 o-alkynylbenzaldimines 的催化双人脚踏车反应由羰基或 imine 组的吲哚的分子间的增加开始了的 Pd (II ) 由 intramolecular 炔属羟的 nucleopalladation 列在后面，由 protonolysis 熄灭碳钯契约改革 Pd (II ) 种类被开发。没有一个氧化还原作用系统的必要性，反应能在温和条件下面被执行。

Pd（OAc）2催化的多氟芳烃直接烯烃化反应

虽然目前对芳烃直接进行C—H活化烯烃化的反应已有大量报道，然而其底物却大多局限于富电子芳烃，对于具有无导向基团缺电子芳烃的该类反应却十分少见．其主要原因之一在于以高缺电子多氟芳烃为底物的该类反应，