有机硫化物使Pd/树脂催化剂中毒的规律与机理

在流体并流向上气液固三相固定床反应器中考察了同系有机硫化物对Pd 树脂催化剂上异戊二烯选择加氢活性的影响 ,并对中毒失活的催化剂进行了XPS和红外光谱研究 .结果表明 ,在低温 ( 60℃ )和液相加氢条件下 ,硫醇和二硫醚同系物使Pd 树脂催化剂活性中毒的规律是 ,随着硫化物分子量的增大 ,其毒性减弱 .在w(S) =8× 10 - 6 的条件下 ,有机硫化物使催化剂上异戊二烯加氢活性失活的程度为 :二甲基二硫醚≈乙硫醇 二甲基硫醚 >噻吩 .乙硫醇和二甲基二硫醚使Pd 树脂催化剂中毒的机理是 ,它们分别在催化剂上发生S H和S S键断裂 ,并与Pd形成带烷基基团的S Pd吸附络合物 。

助剂对Pd/树脂醚化催化剂催化性能的影响 Ⅱ.Sn助剂的影响

研究了Ｐｄ－Ｓｎ／树脂催化剂中Ｓｎ／Ｐｄ质量比和Ｓｎ助剂负载方法对催化剂催化性能的影响，并采用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、Ｘ－射线荧光光谱分析（ＸＦＳＡ）以及ＢＥＴ比表面分析等手段对Ｓｎ助剂的作用进行了探讨。在Ｐｄ／树脂催化剂中Ｓｎ助剂的引入可提高催化剂的活性，然而其质量分数过高会影响活性金属的负载量而降低催化剂的二烯烃加氢和双键异构活性。Ｓｎ助剂的负载顺序也明显地影响Ｓｎ对催化剂的作用。采用先负载Ｓｎ助剂后负载Ｐｄ的方式，对提高催化剂催化活性有利。ＸＰＳ、ＸＦＳＡ和ＢＥＴ研究表明，Ｓｎ助剂能改变Ｐｄ的电子状态，降低Ｐｄ３ｄ５／２结合能，有利于加氢和异构活性的提高。另一方面Ｓｎ质量分数的增加和负载顺序的不同，影响催化剂表面Ｐｄ和Ｓｎ的相对含量。

催化丙酮制甲基异丁基酮的Pd/树脂催化剂研究

通过对国产树脂的筛选与催化剂制备条件的研究,采用浸渍法负载加氢金属Pd,开发出M系列1步法丙酮制甲基异丁基酮的Pd/树脂催化剂,研究了工艺条件与达产温度的关系。结果表明,M系列催化剂与美国某公司C1各具优缺点,M系列在保证Pd含量的前提下,交换量比C1低0.2~0.3mmol/g。在保持丙酮转化率基本不变的条件下,随着温度的提高以及催化剂使用时间的延长,助剂A的加入使磺酸基团比较稳定,同时助剂A的加入提高了对异丙醇的选择性。

ADSORPTION BEHAVIORS OF Pt(IV) AND Pd(II) ON POLYMERIC ESTER THIOUREA RESIN

Polymeric ester thiourea resin (PDTU-I) is a new kind of chelating resin with functional atoms S, N and O, so it is an excellent adsorbent for noble metal ions. In batch testes, the adsorption capacities of PDTU-I for Pt(IV) and Pd(II) increase with the increase of contact time, temperature and initial concentration of metal ions. The adsorption data fit Boyd's diffusion equation of liquid film, Langmuir adsorption isotherm and Freundlich adsorption isotherm. The maximum adsorption capacities calculated by Langmuir equation are 2.54mmol/g for Pt(IV) and 4.88mmol/g for Pd(II). According to FTIR and XPS results, functional groups of PDTU-I coordinate with noble metal ions in the adsorption process.