Pd/C催化下碱木质素与环己烯的还原反应

以钯/炭(Pd/C)为催化剂,以环己烯为氢给予体与麦秆碱木质素进行还原反应,分析了不同因素对反应过程的影响,通过正交实验优化了反应参数,用化学法对反应前后碱木质素官能团进行了定量测定,实验结果表明,最佳的Pd/C催化、环己烯还原法活化碱木质素的反应条件为:pH值10,催化剂质量分数7%,反应时间1.5h,碱木质素与环己烯质量比1:4.1,反应后碱木质素的总羟基含量为13.45%,增加了104.72%;羧基含量为1.60%,降低了39.39%;羰基2.96%,降低了50.99%.凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,对于反应前后的碱木质素,其相对分子质量主要在1000～10000之间,所占比例分别为63.23%、84.66%,经Pd/C催化还原后碱木质素的多分散系数变小.

Pd/C催化下麦草碱木质素与氢气的还原反应

以钯/炭(Pd/C)为催化剂,以氢气为还原剂与麦草碱木质素进行反应,分析了不同反应条件对催化效果的影响,用化学法测定了反应前后碱木质素官能团的含量,并与环己烯还原法进行了比较。结果表明,在Pd/C催化剂负载量为3%、用量0.1g/g、氢气流速20mL/min、反应温度363K、反应时间3h的条件下,反应后碱木质素的总羟基、酚羟基、醇羟基含量分别为14.39%、4.21%和10.18%,较反应前分别增加了133.68%、27.96%和264.87%。与环己烯法相比,氢气还原法的催化剂用量明显减少,醇羟基数增加较为显著,酚羟基含量基本一致。氢气还原活化效果明显优于环己烯还原效果。

碘化钾对Pd/C催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸反应的影响

以Pd/C为催化剂,碘化钾(KI)为助催化剂,研究了液相催化加氢法还原4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸制备4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.结果表明,当KI用量为原料质量的0.4%时,可显著提高催化加氢反应的选择性,制得产物的纯度(质量分数)为99.4%,收率可达97.4%.产物用元素分析、IR、1H NMR 和MS进行了鉴定.

钯/炭催化剂对碱木质素还原反应的催化作用

采用甲醛还原法制备钯 /炭 (Pd/C)催化剂 ,考察了以Pd/C为催化剂 ,以环己烯为氢给予体的催化体系对麦秆碱木质素还原反应的催化作用 ,用化学法对反应前后碱木质素官能团进行了定量测定 ,用FTIR、UV和1 HNMR光谱对木质素化学结构进行了分析。结果表明 ,Pd/C催化剂对碱木质素还原反应具有较高的催化活性 ,碱木质素总羟基含量增加了 46 95% ,酚羟基含量增加了 33 74% ,醇羟基含量增加了 63 93 % ;甲氧基含量降低了 1 7 73 % ,羧基含量降低了 53 41 % ,总酸性基变化不大 ,木质素的苯环结构稳定 ,活性官能团增加 ,反应活性提高 ,Pd/C催化剂对木质素还原活化反应具有良好的催化作用。

钯碳催化下以甲酰肼为还原剂的卤代芳烃还原偶联反应研究

在Pd/C催化下,以甲酰肼为还原剂,卤代芳烃通过还原偶联反应能高选择性地合成相应的联苯化合物.具有不同取代基的卤代芳烃的还原偶联反应产率在52%～94%之间.

二苯硫醚修饰Pd/C催化合成N-(1,3-二甲基丁基)-N＇-苯基对苯二胺的研究

利用二苯硫醚（Ph2S）修饰Pd/C制备得到Pd-Ph2Sx/C催化剂,以N-苯基对苯二胺（PADPA）和甲基异丁基酮（MIBK）为原料,分别考察了Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法还原烷基化制备N-（1,3-二甲基丁基）-N＇-苯基对苯二胺（DBPPD）反应中的性能。并采用X-射线衍射（XRD）和X-射线光电子能谱（XPS）对催化剂进行了表征。结果表明,Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法合成DBPPD反应中均表现出良好的选择性,通过改变Ph2S用量、温度、压力等反应条件可使DBPPD选择性达96.3%。一步法反应工艺过程中PADPA与MIBK缩合生成的水制约着反应的进行,使PADPA在较低温度（413-433 K）下无法完全转化。两步法合成工艺,即先以活性炭为催化剂,使PADPA与MIBK脱水缩合生成亚胺,再在Pd-Ph2Sx/C催化剂的作用下将亚胺还原生成DBPPD,有效地克服了转化率不能达到100%的难题。在413 K,3 MPa反应条件下,PADPA转化率达100%,DBPPD选择性达97.4%。同时对Pd-Ph2Sx/C催化剂的重复使用性能进行考察发现,Pd-Ph2Sx/C催化剂套用3次后没有发现活性明显下降现象,每次反应PADPA转化率都可达100%,DBPPD选择性保持在95%以上。

S36-24 芳基卤化物脱卤反应 Cellier PP等

芳环及杂芳环卤代物在碱性介质中以盐酸肼为还原剂，室温Pd／C催化高选择性地得到脱卤产物，反应条件温和、选择性高，16例产率42％～99％。适用于碘、溴、氯、氟的卤代化物，芳环上有吸电子基或给电子基均可。

5-氨基-1,10-邻菲罗啉的合成研究

由1,10-邻菲罗啉经硝化制得5-硝基-1,10-邻菲罗啉,再经还原合成了5-氨基-1,10-邻菲罗啉.用UV、IR、1H NMR、MS等对产物进行了表征.结果表明,5%Pd/C为合成5-氨基-1,10-邻菲罗啉的良好催化剂.适宜反应条件为:还原剂水合肼过量,回流时间10 h,产率接近90%,方法简单,5%Pd/C催化剂可重复使用,重复使用5次后产率减少6.7%.

啶酰菌胺的合成研究

本文报道一种啶酰菌胺的新方法,即用Pd(OH)2/C催化的对氯苯硼酸与2-硝基溴苯的Suzuki反应、其产物2-(4-氯苯基)硝基苯经水合肼-三氯化铁体系还原后与2-氯烟酰氯或2-氯烟酸缩合得目标产物。在Suzuki反应中,考察了反应温度、无机碱、季铵盐和溶剂对反应的影响后。再考虑到生产效率与生产成本的因素,发现以K3PO4·7H2O为无机碱,四丁基溴化铵(TBAB)为助剂,在DMF中,120℃下反应13h,Pd(OH)2/C能很好地催化对氯苯硼酸与2-硝基溴苯的Suzuki反应,并在这一的条件下考察Pd(OH)2/C循环利用的情况。

催化加氢法合成2,2’-二氯亚肼苯

以甲苯为溶剂,w(Pd)=0.8%的 Pd/C 为催化剂,NQON 为助剂,在碱性条件下,对邻氯硝基苯选择性加氢还原制备2,2′-二氯亚肼苯(DHB)进行了研究。较佳的反应条件为:w(NaOH)=20%,反应温度65℃,十二烷基苯磺酸钠用量0.4 g,0.8%Pd/C 用量1.2 g,助剂用量0.08 g,产物质量分数大于95%。

超声辅助还原法制备钯碳催化剂及其催化Suzuki反应的研究

以椰壳活性炭为载体,乙二醇为还原剂,超声辅助还原法制备了钯碳催化剂(Pd/C-u)。利用N2物理吸附、X射线衍射分析(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等对所制备的Pd/C催化剂进行了结构与形貌的表征,结果表明,钯纳米粒子为面心立方结构,均匀地分布在活性炭表面,平均粒径为6.16nm。当以超声辅助还原法制备Pd/C为催化剂进行对溴甲苯和对溴硝基苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应时,在0.1%催化剂用量,60℃下反应30min时,反应收率分别为98.22%和82.08%,高于常规还原法制备的Pd/C-c催化剂。

7-氨基喹唑啉的合成

7-氨基喹唑啉是合成杂环药物的重要中间体。为了寻找经济的合成7-氨基喹唑啉的方法,本文以Pd/C和Zn粉共同作用还原4-氯-7-硝基喹唑啉制备7-氨基喹唑啉,产率达到52%。比文献报道的产率略高,最关键的是与文献报道的直接用Pd/C还原的方法相比较,此法更经济。