ES@UiO-66-NH_(2)复合材料对水溶液中Pd(Ⅱ)的有效吸附

采用简单的回流法合成了氨基功能化金属有机骨架(UiO-66-NH_(2))和环氧基硅胶(ES)的复合材料(ES@UiO-66-NH_(2)),并将其用于Pd(Ⅱ)的吸附分离研究。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、N_(2)吸附-脱附以及扫描电子显微镜(SEM)等手段进行了表征并揭示其作用机理,表明ES@UiO-66-NH_(2)对Pd(Ⅱ)的吸附机理为Zr节点的不饱和配位和静电吸引共同作用。结果表明:在pH为3.0,温度为303K的条件下,ES@UiO-66-NH_(2)对Pd(Ⅱ)的最大吸附量为76.02mg/g,整个吸附过程符合Langmuir模型,而吸附动力学可用准二级动力学模型进行描述。此外,该复合材料具有较好的再生性与重复使用性能。研究结果为回收废水中的Pd(Ⅱ)提供了一种新选择,并在实际工业含Pd(Ⅱ)废水的回收中具有较大的应用潜力。

Pd(Ⅱ)与色氨酸、酪氨酸及苯丙氨酸相互作用的荧光光谱

当Pd(Ⅱ)与色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)及苯丙氨酸(Phe)等芳香族氨基酸发生相互作用时,3种氨基酸的荧光均发生猝灭.从吸收光谱的变化、温度对猝灭作用的影响及猝灭常数Ksv可以判定该荧光猝灭作用是由于Pd(Ⅱ)与上述氨基酸形成基态配合物而导致的静态猝灭过程.在一定浓度的Cl-存在下,Pd(Ⅱ)与氨基酸分别以N—N配位和N—O配位形成混配型三元配合物Pd(HR)Cl2(Trp和Phe体系)和Pd(H2R)Cl2(Tyr体系),并推测了配合物相应的结构.该荧光猝灭体系不仅可用于研究Pd(Ⅱ)与上述芳香族氨基酸的相互作用,也可成为以氨基酸尤其是Trp为探针用高灵敏荧光猝灭法测定钯的基础.

Ru(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)离子与ct-DNA的相互作用研究

本文以中药小檗碱作为分子探针,在0.01mol·L-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用紫外-可见吸收及荧光光谱法研究了Ru?、Rh?、Pd?三种贵金属离子与DNA的键合相互作用。实验发现Ru?离子对小檗碱-DNA二元体系的荧光有较强的猝灭作用;而Rh?、Pd?两种离子则对该二元体系产生显著的荧光敏化作用。考察了EDTA对贵金属离子、小檗碱及DNA三元混合体系的荧光光谱的影响,初步探讨了贵金属离子与DNA可能的键合机理。

正丙醇-氯化钠-硫氰酸铵体系萃取分离Pd(Ⅱ)

研究了氯化钠存在下,正丙醇-硫氰酸铵体系萃取分离Pd(II)的行为.实验结果表明,Pd(II)与SCN-形成的Pd(SCN)42-很容易被萃取到正丙醇相中,当溶液中氯化钠、硫氰酸铵和正丙醇的浓度分别为0.20 kg.L-1、5.0×10-4mol.L-1、0.30 L.L-1,pH 2.5时,能使Pd(II)的萃取率达到99.5%以上,而Cd(II)、Cr(III)、Ni(II)、Al(III)、Fe(II)和Ga(III)等离子基本不被萃取,实现了Pd(II)与上述离子的分离.

纳米氧化铝对贵金属Pd(Ⅱ)的吸附性能研究

采用火焰原子吸收法为检测手段,以纳米氧化铝为吸附剂,系统地研究了其在静态条件下对贵金属离子Pd(Ⅱ)的吸附性能,确定了最佳吸附及解脱条件。实验结果表明,在pH 5.0条件下,试液中的痕量钯可被定量吸附,用0.1mol/L HCl-30 g/L硫脲溶液可将吸附的钯离子完全解脱。对合成样进行测定,钯的回收率在95.0%以上。

大肠杆菌吸附某工业废水中Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）的研究

为了对云南某厂废水中的铂族金属Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）进行吸附回收，将大肠杆菌E.coli做为吸附剂，探讨其在较适工艺条件下的吸附率，并结合Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）的纯溶液吸附来探索E.coli对废水中铂族金属的吸附特性。Pt（Ⅳ）、Pd（Ⅱ）纯溶液吸附实验表明，E.coli对两者吸附能力相当，吸附率分别为96.66%、97.68%？而在工业废水中，E.coli对Pt（Ⅳ）的吸附率仅为19.5%，Pd（Ⅱ）的吸附率仍有97.20%。用SPSS软件对工业废水吸附结果进行显著性分析，综合吸附量、吸附率，可认为废水中存在的大量贱金属对 Pd（Ⅱ）的吸附没有产生影响，E.coli 对 Pd（Ⅱ）表现除了较高的恒择吸附性？双相Pt（Ⅳ）-Pd（Ⅱ）溶液吸附实验也表现出了相似的结果。可见在Pt（Ⅳ）-Pd（Ⅱ）共存的溶液中，E.coli对Pd（Ⅱ）具有较高恒择吸附性。

Pd(Ⅱ)与还原型辅酶Ⅰ和溶菌酶相互作用的荧光和共振瑞利散射光谱研究

在弱酸性介质中,Pd(Ⅱ)能分别与还原型辅酶Ⅰ(NADH)和溶菌酶(Lyso)形成1∶1和2∶1的复合物,并导致NADH和Lyso的荧光猝灭,但不能引起共振瑞利散射(RRS)的变化和增强.但是当Pd(Ⅱ)与NADH和Lyso同时作用并形成n(Pd(Ⅱ))∶n(NADH)∶n(Lyso)=2∶2∶1的三元复合物时,不仅能使Lyso的荧光猝灭,而且能引起RRS显著增强并出现最大散射波长位于309 nm附近的RRS光谱.研究了Pd(Ⅱ)-NADH-Lyso反应体系的荧光和RRS光谱特征,适宜的反应条件,探讨了反应机理及Pd(Ⅱ)与NADH和Lyso的结合位点和结合模式,考查了荧光猝灭和RRS增强的原因.当Pd(Ⅱ)和Lyso过量时,散射增强(ΔI)在一定范围内与NADH的质量浓度成正比,对NADH的检出限为5.7 ng/mL(8.6×10-9mol/L).同样当Pd(Ⅱ)和NADH过量时,散射增强(ΔI)在一定范围内与Lyso的质量浓度成正比,检出限为15.1 ng/mL(1.06×10-9mol/L).因此RRS光谱不仅可为研究金属离子与不同生物分子之间的相互作用提供新的信息,而且也为高灵敏度定量测定痕量NADH和Lyso这样的生物分子创造了条件.

Pd(Ⅱ)-纤维配合物水相体系催化Suzuki反应研究

以偕胺肟化的聚丙烯腈纤维(AOFs)为载体和配体,与PdCl2溶液反应,制备偕胺肟-Pd(Ⅱ)配合物纤维[AOFs-Pd(Ⅱ)]。以苯硼酸与碘苯为反应体系,DMF/H2O(V/V=1)水相体系为溶剂,考察AOFs-Pd(Ⅱ)催化Suzuki反应的催化性能,并研究其催化机理。研究结果表明:AOFs-Pd(Ⅱ)对Suzuki反应具有很好的催化性能,能重复使用6次以上,且反应底物上取代基团的性质对AOFs-Pd(Ⅱ)催化性能没有影响。在1.34 g(11.0 mmol)苯硼酸、1.12 mL(10.0 mmol)碘苯、0.15 g AOFs-Pd(Ⅱ)、30 mL溶剂DMF/H2O(V/V=1)、2.77 g(33 mmol)NaHCO3,90℃下加热反应5 h,产率达95%以上;并提出了AOFs-Pd(Ⅱ)催化反应的机理。

有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)的制备及其催化水介质中的Suzuki反应

以有机金属Pd硅烷和乙基桥联硅烷为混合硅源,在表面活性剂作用下进行共缩聚反应,制备了有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂Pd(Ⅱ)-PMO(Et).采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、透射电子显微镜和N2吸附脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,与后嫁接法相比,共聚法制得的催化剂活性位分散均匀,孔道不易堵塞,同时乙基修饰的孔壁增强了催化剂表面疏水性,有利于反应物在孔道内的扩散和吸附.在水介质Suzuki反应中,Pd(Ⅱ)-PMO(Et)的催化活性与均相催化剂Pd(PPh3)2Cl2的相当,且可重复使用.

Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、原卟啉的非有机溶剂液-固萃取分离

难溶于水的原卟啉在1.0%的吐温80水溶液中因氢键作用力变为可溶.研究了Pd（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、原卟啉在吐温80存在下的吸收光谱,并以原卟啉为萃取剂,考察了金属原卟啉在非有机溶剂液-固萃取体系中的分配行为,讨论了分相盐、成相聚合物、萃取剂、萃取酸度等对金属原卟啉在两相分配的影响.结果表明,（NH4）2SO4浓度1.51 mol/L,吐温80质量浓度9.0%,原卟啉浓度6.0×10-5mol/L,萃取酸度分别为5.0与pH 9.0,沸水浴加热15 min的条件下可分别实现Pd（Ⅱ）～Zn（Ⅱ）,Cu（Ⅱ）～Pd（Ⅱ）的定量分离;体系萃取容量为0.020 mg/mL.该法不用有毒溶剂,仅控制萃取酸度分离性质相近的元素.其萃取机理是：金属原卟啉分子上的羰基质子受体与吐温分子上的羟基质子供体形成氢键.

糠基乙基硫醚萃取Pd(Ⅱ)性能的研究

研究了糠基乙基硫醚从酸性介质中萃取Pd(Ⅱ)的性能。实验结果表明,随着糠基乙基硫醚浓度的增大,待萃液中H+浓度升高,Pd(Ⅱ)的萃取率逐渐升高。糠基乙基硫醚的浓度为8%,相比O/A=1时,待萃液的c(H+)=1.0 mol/L,萃取1 m in,反应已达到平衡,Pd(Ⅱ)的萃取率大于92.2%。实验测定了糠基乙基硫醚对Pd(Ⅱ)萃取饱和容量,在实验条件下高于9 g/L。用氨水反萃Pd(Ⅱ)时,氨水的浓度在10 mol/L时,对Pd(Ⅱ)的反萃性能最高。载Pd(Ⅱ)有机相中ρ(Pd(Ⅱ))=0.965 g/L,氨水的浓度为10 mol/L,相比A/O=3∶1,反萃时间t=30 m in,Pd(Ⅱ)的反萃率达到99.8%。

在Pd(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)/活性炭催化剂上水汽对CO氧化的影响

研究了ＣＯ在Ｐｄ（ Ⅱ） － Ｃｕ（ Ⅱ）／ 活性炭催化剂上的催化氧化反应，发现当空气中含有水汽时催化活性大大提高。并对ＣＯ 络合催化机理进行了讨论，求得总包反应级数约为１ ．３，表观活化能为５０ ．４６ｋＪ·ｍｏｌ－ １ 。

RP-HPLC测定白花前胡中Pd-Ⅰa和Pd-Ⅱ的含量

目的：建立ＲＰ－ＨＰＬＣ测定白花前胡根中白花前胡丙素（Ｐｄ－Ｉａ）和白花前胡丁素（Ｐｄ－Ⅱ）的含量。方法：采用Ｓｈｉｍ－Ｐａｃｋ ＣＬＣ－ＯＤＳ柱，甲醇－水（７９：２１）为流动相，流速为 １．０ｍｌ·ｍｉｎ－１，以 Ｐｄ－Ⅰａ、Ｐｄ－Ⅱ为对照品，外标法峰面积定量，紫外检测（λ＝３２３ｎｍ）。结果：Ｐｄ－Ⅰａ、Ｐｄ－Ⅱ线性范围分别为０．０８～０．８μｇ和０．０６４～０．２８μｇ，ｒ＝０．９９９９和ｒ＝０．９９９９，平均回收率分别为 ９８．９０％和 ９８．９１％。结论：方法准确，简便，灵敏度高，快速，重复性好。

有序介孔Pd(Ⅱ)有机金属催化剂的制备及其在水介质Barbier反应中的应用

采用正硅酸乙酯(TEOS)和有机金属Pd(Ⅱ)硅烷在表面活性剂作用下共聚,合成出有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂,通过FTIR、NMR、XRD、TEM、N2吸附脱附等方法对催化剂进行了表征;在水介质Barbier反应中,该催化剂与均相催化剂的催化活性相当,且能够重复使用,有望在绿色化工中推广应用.

Pd（Ⅱ）／γ－Al_2O_3对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应催化作用的研究

用浸渍法制备了Ｐｄ（Ⅱ）／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，详细考察了催化剂对有机锡试剂和α－卤代酸酯、α－卤代酮、卤代苯等有机卤化物偶联反应的催化作用。结果表明该负载催化剂对偶联反应有很高的催化活性和化学选择性，催化剂循环使用六次，偶联反应的产率还是很高的。用ＸＰＳ、ＸＲＤ、电镜等方法对催化剂进行了表征，证明催化活性中心质点是金属态的钯。

结晶紫-碘化钾体系萃取分离Pd(Ⅱ)

研究了硫酸铵存在下结晶紫-碘化钾体系萃取钯(Ⅱ)的行为及其与一些金属离子分离的条件。结果表明,当溶液中硫酸铵、碘化钾、结晶紫的浓度分别为0.05 g.ml-1,2.0×10-2mol.L-1,2.0×10-4mol.L-1,pH=4.0时,Pd(Ⅱ)可与Ga(Ⅲ),Mn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Al(Ⅲ),Co(Ⅱ),Rh(Ⅲ),U(Ⅵ),Fe(Ⅱ)离子定量分离,对合成水样和钯镍电镀液中的钯进行了定量萃取分离测定,结果满意。

新型螯合树脂聚苯乙烯负载葡糖胺对Pd(Ⅱ)吸附性能的研究

合成了新型螯合树脂聚苯乙烯负载葡糖胺(PS-GA),并研究了所合成树脂对Pd(II)的吸附容量、吸附动力学、等温吸附等静态吸附性能及影响吸附的因素。结果表明:该树脂对Pd(II)的吸附量较高;树脂对Pd(II)的吸附为液膜扩散控制,吸附的活化能为59.76 kJ/mol;在实验浓度范围内,对Pd(II)的等温吸附符合弗伦德利希方程;较高温度有利于吸附;树脂可用2%的硫脲-0.1 mol/L HNO3清洗再生,再生后仍保持良好的吸附能力。

苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲萃 Pd(Ⅱ)的配合物组成与结构研究

在氯仿溶剂中，用苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）萃取Ｐｄ（Ⅱ），通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配合物进行了表征，确定了配合物的组成与结构。

Pd(Ⅱ)与对氯苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲配合物组成与结构研究

在氯仿溶剂中 ,用对氯苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲 ( HL)萃取 Pd( ) ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配合物进行了表征。

DBC从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),P t(Ⅱ)的研究

研究了采用DBC作为萃取剂,从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)的性能。分别考察了DBC体积分数、混合液的酸度、萃取时间、相比(O/A)对萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)性能的影响。通过正交实验得出Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)萃取分离的适宜条件,即DBC体积分数为10%、萃取时间t=10m in、相比O/A=1、盐酸浓度为2mol/L,Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)的分离萃取系数为320。实验分别研究了采用氨水进行反萃Pd(Ⅱ)和采用NaC l进行反萃Pt(Ⅱ)的性能,得出了Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)的反萃取条件。