Pd-SiW_(12)/SiO_2催化剂上乙烯直接氧化制乙酸的反应机理

利用积分反应器和微分反应器对Pd SiW12 /SiO2 催化剂上乙烯直接氧化生成乙酸的反应机理进行了探讨 .乙烯在积分反应中氧化的主要产物为乙酸 (选择性为 77 6 %) ,很少生成乙醛 (选择性仅为 8 1%) ;而在微分反应中氧化的主要产物是乙醛 (选择性为 98 4 %) .在微分反应中分别以乙醛和乙醇为主反应物时 ,乙醛氧化完全生成乙酸 ,选择性为 10 0 %,而乙醇氧化生成乙酸的选择性低于 0 15 %.可以认为 ,在Pd SiW12 /SiO2 催化剂上 ,水蒸气存在下乙烯主要经由中间物乙醛而生成乙酸 .通过对含有不同组分和不同还原条件处理的催化剂活性的比较 ,认为目的反应主要发生在Pd与SiW12 相互接触的部位 ,催化剂中的Pd0 是活性Pd物种的主要形态 .

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成双酚A的研究

研制了新型复合杂多酸纳米粒子H3 PW1 2 O40 SiO2 ,并用于催化合成双酚A ;用IR、XRD、TEM等研究了它的结构形态 ,考察了原料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对催化性能的影响 .实验结果表明 ,使用溶胶凝胶法得到的纳米复合杂多酸催化剂 ,双酚A单程收率达到 6 5 .5 % .

Cs_(2.5)H_(0.5)PW_(12)O_(40)/SiO_2催化剂上叔戊烯与甲醇的醚化

制备了硅胶负载的Cs2 .5H0 .5PW1 2 0 4 0 催化剂 ,并用于叔戊烯与甲醇的醚化反应。考察了催化剂制备方法和工艺条件对叔戊烯转化率的影响。研究结果表明 ,以低钠硅胶为载体 ,在负载量 40 %、焙烧温度 40 0℃条件下制备的Cs2 .5H0 .5PW1 2 0 4 0 SiO2 催化剂具有较高的催化活性。在反应温度为 80℃、压力为 1 .0MPa、n(甲醇 ) n(叔戊烯 )为 1 .1、LHSV为 1h- 1 的条件下 ,叔戊烯的转化率为 68.5 7%。Cs2 .5H0 .5PW1 2 0 4 0 SiO2 催化剂对于叔戊烯与甲醇的醚化反应具有良好的活性与选择性 ,是一种理想的叔戊烯与甲醇的醚化反应的催化剂。

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2的研究

研制了新型纳米复合杂多酸催化剂 H3PW1 2 O40 /Si O2 ,并用于催化合成甲基叔丁基醚 ( MTBE) ;考察了制备方法、原料配比、反应时间、压力、催化剂用量等对催化性能的影响。实验结果表明 ,使用溶胶 -凝胶法得到了纳米复合杂多酸催化剂 ,MTBE的选择性接近 1 0 0 % ,单程收率达到 84 % ;该催化剂中 H3PW1 2 O40 以无定形状态存在 ,粒径为 30 nm～ 70 nm,比表面积很大。该催化剂重复使用

纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成5-氨基-1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯硫酸盐

A nanosolid heteropoly acid of H 3PW 12 O 40 /SiO 2 was prepared with the sol-gel method and used to catalyze sythesis of methyl 5-amino-1,2,4,-trazolylformate sulfate.The structure of the nanosolid heteropoly acid H 3PW 12 O 40 /SiO 2 was characterized by IR,XRD and TEM.The following optimum condition were that the mole ratio of alcohol to carboxylic acid is 27∶1,the temperature is 75℃,the reaction time is 5 hours,and the catalyst is 2 5% of feedstock.Under the optimum conditions,the yield of esters was above 94%.

微孔多金属氧酸H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2催化合成丙烯酸正丁酯

通过溶胶-凝胶技术将Keggin型杂多酸H3PW12O40负载于SiO2基质上,在含氧极性溶剂中得到不溶脱、易分离、可重复使用的具有大表面积(350 5m2/g)的微孔催化材料(孔径为0 57nm).利用UV,ICP,TGA,BET吸附等手段对该催化剂进行了表征.以H3PW12O40/SiO2做催化剂用丙烯酸和正丁醇合成丙烯酸正丁酯,催化活性高于H3PW12O40和H2SO4,当酯化反应2 5h时,丙烯酸的转化率可达97 6%,催化剂重复使用3次,其催化活性依然很高.

Co~ⅡW_(12)/SiO_2的制备及其光催化降解橙黄Ⅱ

合成了钴钨酸（Co^ⅡW12）／SiO2复合催化剂，运用FTIR，CV，UV—vis／DRS等手段对其结构进行了表征．以染料橙黄Ⅱ为模型反应物，对Co^ⅡW12／SiO2-H2O2体系在近紫外光和可见光下的光降解脱色活性进行了研究．结果表明，在125W高压汞灯（λ≥310nm）辐照下，70mg／L橙黄Ⅱ溶液在pH为2．2～6、光照75min，脱色率为60．3％-70．1％；酸性条件下，脱色速率随H2O2浓度升高而升高，脱色过程符合表观一级反应动力学规律．在450W荧光汞灯（λ≥410nm）辐照下，15mg／L橙黄Ⅱ溶液在pH为2．2、光照105min，光脱色率为21．4％；光脱色率随pH升高而降低。

H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2纳米粉体的溶胶-凝胶法合成与表征

用正硅酸乙酯、正丁醇、水及硅钨酸为原料 ,通过Sol-Gel法合成出H4SiW1 2 O40 SiO2 纳米粉体 .采用IR、XRD、XPS、TEM等手段对其性能进行了表征 .结果表明 :H4SiW1 2 O40 与SiO2 以共价键牢固结合 ,纳米粉体为典型的非晶态 ,平均粒径为 33nm .

固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯

用固载杂多酸PW12 /SiO2 为催化剂 ,实现了乳酸与正丁醇反应合成乳酸正丁酯 .最佳合成条件为 :n(酸 )∶n(醇 ) =1∶3.0 ,催化剂用量为乳酸质量的 5 %,反应时间为 2h ,产率可达 92 %.催化剂具有容易回收并可循环使用不污染环境等优点 .

固载杂多酸催化合成肉桂酸异戊酯

用固载杂多酸PW12／SiO2为催化剂，实现了肉桂酸与异戊醇反应合成肉桂酸异戊酯。最佳合成条件为：n(酸)：n(醇)=1：2，催化剂用量为肉桂酸质量的5％，反应时间为3h，产率可达95％。催化剂具有容易回收并可循环使用、不污染环境等优点。

固载杂多酸催化合成乳酸异戊酯

用固载杂多酸PW12/SiO2为催化剂，实现了乳酸与异戊醇反应合成乳酸异戊酯。最佳合成条件为：n（酸）：n（醇）=1：2．0，催化剂用量为乳酸质量的5%，反应时间为1h，产率可达93%。催化剂具有容易回收、可循环使用、不污染环境等优点。

固载杂多酸催化合成苯甲酸乙酯

在固载杂多酸PW12/SiO2催化剂存在下，由苯甲酸与乙醇反应合成苯甲酸乙酯。最佳合成条件为：n(酸)：n(醇)=1：4．0，催化剂用量为苯甲酸质量的10％，反应时间为5h，产率可达91％。催化剂具有容易回收并可循环使用、不污染环境等优点。

乙烯直接氧化合成乙酸

用常规固定床反应器考察了Pd SiW12 /SiO2 催化剂还原条件对乙烯直接氧化合成乙酸催化性能的影响。催化剂用H2 在 2 0 0～ 30 0℃还原后Pd的分散度较高 ,其催化活性远高于用肼在液相中还原的催化剂。在乙烯气相氧化合成乙酸反应的原料气中 ,适量 1,2 二氯乙烷的存在有助于提高乙酸的选择性和时空产率。初步考察了Pd Se SiW12 /SiO2 催化剂连续 2 0 6h运转的稳定性 ,结果表明 。

乙烯直接氧化制乙酸工艺研究

采用Pd-SiW12 /SiO2 系列催化剂 ,对乙烯直接氧化制乙酸工艺进行了研究。考察了原料气配比、反应温度、反应压力、空速、催化剂颗粒度等因素对反应的影响 :在原料气体积比为 φ(C2 H4 )∶φ(O2 )∶φ(N2 )∶φ(H2 O) =5 0∶7∶1 3∶30 ,反应温度为 1 6 0℃ ,反应压力 0 .7MPa ,空速 30 0 0h-1的条件下 ,乙酸的选择率达到 88.1 % ,时空产率为 4 1 7.6g/h·L ;在催化剂粒径为 0 .2 8～ 2 .0mm时 ,该反应在表面反应动力学区进行。

拟薄水铝石的快速分析

建立了一次溶样分别测定拟薄水铝石样品中Al_2O_3、SiO_2、Fe_2O_3、Na_2O含量的快速测定方法。采用高压密封消化罐对拟薄水铝石样品进行溶解处理,分取适量样品溶液,测定Al_2O_3、SiO_2、Fe_2O_3、Na_2O的相对标准偏差分别为0.20％、2.13％、0.31％、2.62％。

Direct Oxidation of Ethene to Acetic Acid

Direct oxidation of ethene to acetic acid over Pd-SiW12/SiO2 catalysts prepared by several methods was studied. A better method for reducing palladium composition of the catalysts was found. Acetic acid was obtained with selectivity of 82.7% and once-through space time yield (STY) of 257.4 g/h .L.