0.17%PdCl2/SiO2催化剂上乙炔羰基化

采用等体积浸渍法制备了二氧化硅担载的低担载量的钯催化剂0.17%PdCl2/SiO2。研究以二苯基-2-吡啶膦(2-PyPPh2)为配体的0.17%PdCl2/SiO2催化剂对乙炔羰基化合成丙烯酸的催化性能及其影响因素。结果表明:0.17%PdCl2/SiO2催化剂对乙炔羰基化具有良好的催化作用。乙炔羰基化合成丙烯酸的过程与催化剂、2-PyPPh2配体和对甲苯磺酸的用量以及反应温度、时间有关。在考察的压力范围(1~4MPa)内,压力对乙炔的转化率和丙烯酸的收率几乎没有影响;增加2-PyPPh2、催化剂、对甲苯磺酸的用量和反应时间,有利于乙炔的转化和丙烯酸收率的提高;反应温度低于50℃,升高温度有利于乙炔的转化和丙烯酸收率的提高,反应温度高于50℃,升高温度导致乙炔的转化和丙烯酸的收率降低。当催化剂/乙炔的质量比为0.0026,2-PyPPh2配体的质量浓度为6mg/L,对甲苯磺酸的质量浓度为10mg/L,反应温度50℃,反应时间2h,反应压力1.1MPa(乙炔分压0.1MPa)时,乙炔的转化率达到88%,丙烯酸的收率达到87%。

超临界二氧化碳中PdCl2聚苯乙烯负载苯酚共催化缩醛化反应

3,3-二烷氧基丙酸酯不仅是制备香豆素、卟啉和马钱子苷等产物以及一些药物、染料的中间体，也是有机合成化学中重要的合成砌块，因此研究其合成方法具有重要的理论意义和实际应用价值。为了提高Wacker反应中催化剂的活性，人们进行了多方面的尝试。近年来，本课题组研究发现超临界二氧化碳可作为绿色溶剂用于Wacker反应中。以聚苯乙烯负载的苯酚（PS—Phenol）作为可回收的高分子负载助催化剂，发挥类似CH3SO3H的作用，

石墨炉原子吸收加基体改进剂测定海水中镉

针对石墨炉原子吸收法测定海水中Cd元素中的影响因素进行了系统地实验分析.通过采用PdCl2-Mg(NO3)2-NH4NO3基体改进剂体系,克服了高盐度水体中复杂体系的干扰,并系统地考察了PdCl2、Mg(NO3)2和NH4NO3各自的作用机制.实验发现,由于能够与Cd形成高沸点的金属间化合物,PdCl2提高了Cd的原子化温度;Mg(NO3)2和NH4NO3可以使NaCl(蒸发温度1465℃)等无机盐转化为低沸点的NaNO3(蒸发温度500℃)和NH4Cl(蒸发温度340℃),从而降低了灰化温度,减少了被测定物的损失,标准加入的回收率达到97%～103%.实验结果为原子化升温程序设计(干燥-灰化-原子化)和测定精度的提高提供了依据.运用本实验技术,测定了盘锦某海区海水中金属Cd的含量为2.2 μg/L.

俄罗斯减压馏分油中硫化物的分离富集及结构鉴定

采用PdCl2配位色谱法对俄罗斯减压馏分油中的硫化物进行了分离和富集。结果表明,PdCl2配位色谱法是分离减压馏分油硫化物的有效手段,不同构型的硫化物在PdCl2配位色谱柱上的保留行为存在很大的差异。运用色谱质谱技术对分离出的硫化物结构进行的鉴定结果表明,俄罗斯减压馏分油中含有烷基环状硫醚、烷基苯并噻吩、烷基二苯并噻吩和烷基萘苯并噻吩等类硫化物。

壳聚糖多孔微球负载PdC_(l2)选择性催化氢化氯代硝基苯的研究

以壳聚糖为原料,液体石蜡为分散介质,甲醛,戊二醛为交联剂,通过反相悬浮交联制备了粒径小于100μm的壳聚糖多孔微球;对制备壳聚糖多孔微球的影响因素进行了探讨,并用FTIR和SEM表征了多孔微球;XPS表明,壳聚糖多孔微球经PdCl2负载后,PdCl2与壳聚糖形成配合物,配位键是在PdCl2的Pd与壳聚糖中的N之间形成。在常温常压下,PdCl2/壳聚糖多孔微球能选择性地催化还原氯代硝基苯为氯苯胺;对影响催化加氢的因素如反应温度、溶剂、催化剂用量和底物浓度作了探讨。

SiO_2-CS-PdCl_2催化碘代苯和苯乙炔的Sonogashira反应

制备了二氧化硅/壳聚糖(SiO2/CS)负载氯化钯(PdCl2)催化剂SiO2-CS-PdCl2,研究其在苯乙炔和碘代苯的Sonogashira反应中的活性。反应以K2CO3作助催化剂,N2保护,在无胺、无铜的乙醇/水溶液中进行,通过气相色谱对产物进行定性和定量分析;并重点研究了反应条件和不同底物对反应的影响。实验表明,该体系产率可达到88%,且催化剂可以重复使用五次。

新法合成乙炔型维A酸

合成了一种新型乙炔型维A酸类化合物,拓展了该类碘代芳香羧酸与苯乙炔直接偶联的无铜Sono-gashira反应.以对溴苯甲酸为底物,研究了无铜条件下PdCl2(PPh3)2的催化性能,在10倍量的哌啶中,对溴苯甲酸、苯乙炔和摩尔分数为4%的PdCl2(PPh3)2在85℃下反应20 min得到99%的偶联分离产率,总收率72%.本方法也适用于相关乙炔型RAs分子的合成,具有操作简单、产率高等优点.

8-R-9苄基-9H-嘌呤衍生物的合成研究

采用 (Ph3 P) 2 PdCl2 为催化剂 ,DMF为溶剂 ,对 8 碘 9 苄基 9H 嘌呤与有机锡试剂RSnBu3 (R=乙烯基、2 噻吩基、2 呋喃基、苯乙炔基和苯基等 )之间的Stille偶合反应进行了研究 ,合成出了5种 8位取代的嘌呤衍生物。在反应温度为 80℃ ,n(8 碘 9 苄基 9H 嘌呤 )∶n (RSnBu3 )∶n〔(Ph3 P) 2 PdCl2 〕 =1 0∶1 2∶0 0 5的较佳工艺条件下 ,产品收率 4 1%～ 91%。用1H NMR、13 C

烯丙基作为保护基在修饰寡核苷酸合成中的应用

研究了烯丙基作为核苷糖环羟基保护基在寡核苷酸及其类似物的合成中应用的可能性.烯丙基保护基可用PdCl2在温和的条件下脱除,适合应用于对碱不稳定的寡核苷酸的合成应用烯丙基保护基成功地合成了三胸苷二碳酸酯和二胸苷亚硫酸酯.

氯化钯作基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法测定尿铅

本文采用PdCl2作为基体改进剂,将尿样适当稀释直接进样测定.线性范围:6.25～100 μg/L,相关系数>0.998,相对标准偏差(n=6)为 3.59%～5.45%,回收率范围 20 μg:93.4%～109.2%;40 μg:97.4%～111.0%;60 μg:100.6%～112.3%.此法操作简便,灵敏度高,在标准系列配制及样品前处理过程中,使用加样器采用倍比稀释法可提高实验准确度.

几种配位剂对化学镀镍的影响

以镀速、镀液PdCl2稳定时间和镀层磷含量为评价指标,在固定主盐、还原剂、缓冲剂、稳定剂浓度的条件下施镀一小时,考察柠檬酸、乳酸、苹果酸、甘氨酸、丁二酸等五钟配位剂对化学镀镍的影响。结果表明:丁二酸作配位剂时镀速最快,而柠檬酸作配位剂时镀速最慢;镀液的PdCl2稳定时间,乳酸最长,丁二酸最短;就镀层磷含量而言,柠檬酸作配位剂所得镀层的磷含量最高,可达11%以上,甘氨酸最低,不足6%.本文研究对化学镀镍工艺配方有一定的参考意义。

PdCl_2催化微波促进的水中的Heck反应研究

本文报道由微波促进PdCl_2催化的水中的Heck反应。考察了催化剂用量、辅助碱、季铵盐以及反应时间对溴苯与苯乙烯偶联反应的影响,发现催化剂用量为卤代芳烃的0.5%(摩尔分数)、K_2CO_3为辅助碱、四丁基溴化铵(TBAB)为添加剂、反应8 min为最佳反应条件。并在该条件下考察了氯苯、碘苯和溴苯及其衍生物与乙烯衍生物的Heck偶联反应,发现在这一反应条件下,只有溴苯及其衍生物获得了好的反应结果。同时,对于水相进行了2次循环利用,发现第2次循环反应时,水相依旧保留较好的催化活性。

2-R-9-苄基-9H-嘌呤的合成

采用 (Ph3 P) 2 PdCl2 为催化剂 ,DMF为溶剂 ,对 2 碘 9 苄基 9H 嘌呤与有机锡试剂RSnBu3 (R =乙烯基、2 噻吩基、2 呋喃基、苯乙炔基和苯基等 )之间的Stille偶合反应进行了研究 ,合成出 5种 2位取代的嘌呤衍生物。在反应温度为 6 0℃ ,n(2 碘 9 苄基 9H 嘌呤 )∶n(RSnBu3 )∶n〔(Ph3 P) 2 PdCl2 〕 =1 0∶1 2∶0 0 5的较佳工艺条件下 ,产品收率 43%～ 92 %。用1H NMR、13 C NMR和MS对产物进行了表征。

在水汽存在下CO在PdCl_2-CuCl_2/活性炭上的催化氧化

目的 :研究水汽对CO在Pdcl2 CuCl2 /活性炭上催化氧化的影响。方法 :采用浸取法制备催化剂 ,用SP - 34 2 0气相色谱仪检测反应后CO的浓度。结果 :发现当反应系统中有水汽时 ,催化活性约为无水汽时的 1.6倍。讨论了CO络合催化反应机理 ,求得表观反应级数约为 1.3,表观活化能为 5 0 .46kj·mol-1。结论 :当有水汽时 ,PdCl2 CuCl2 /活性炭对CO的氧化是一种优良的催化剂。

双(二甲氧基苯基膦)二氯化钯(Ⅱ)的合成及化学结构表征

以氯亚钯酸钠、双甲氧基苯基膦酸盐为起始原料,通过配位取代反应合成了大配体C-C偶联催化剂双(二甲氧基苯基磷)二氯化钯(Ⅱ)(Pd Cl2[P(OMe)2Ph]2)。优化的一步合成条件为:在氩气保护下,向双甲氧基苯基膦酸盐的四氢呋喃溶液中滴加0.5倍摩尔分数的氯亚钯酸钠水溶液,50℃反应得到配合物,产率为96.5%。采用核磁共振(1H NMR)及单晶X射线衍射(XRD)对产物化学结构进行测定和解析。1H NMR显示,2个苯环及4个甲氧基上的氢核信号的化学位移、峰面积与目标化合物对应一致;单晶XRD确定其晶体为单斜晶系空间群为C2/c,获得了相应的键长和键角参数。

催化脱氢合成(-)-4-(1,5-二甲基-4-己烯)-2-甲基苯酚

研究了催化脱氢法合成(-)-4-(1,5-二甲基-4-己烯)-2-甲基苯酚的工艺。笔者以PdCl2为脱氢试剂,考察了反应溶剂、温度、时间和PdCl2用量对合成该天然产物的影响。在优化的工艺条件下,(-)-4-(1,5-二甲基-4-己烯)-2-甲基苯酚的收率可达到82%。

pH值对合成聚苯丙炔酸的影响

苯丙炔酸上的羧基起到终止剂的作用,限制了苯丙炔酸的聚合。加入NaOH将单体转化成钠盐,聚合后用HCl酸化成聚苯丙炔酸。单体由肉桂酸和液溴通过先加成后消去反应制得。利用红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、凝胶渗透色谱和TGA对单体及聚合物的结构和性能进行了表征,2212cm-1处C≡C键伸缩振动特征吸收峰消失形成1602cm-1C—C键伸缩振动特征峰,表明了聚合物的合成。荧光光谱显示聚苯丙炔酸在375nm激发波长下发蓝光,于465nm处有特征荧光发射峰,与没有加NaOH聚合的聚合物相比较,紫外吸收波长范围更大,加碱聚合的聚苯丙炔酸分子量能达到10552,TGA测试结果表明聚苯丙炔酸具有一定的热稳定性。

PdCl_2-CuCl_2/γ-Al_2O_3催化剂室温催化氧化CO的研究

采用等体积浸渍法制备了一系列PdCl2-CuCl2/γ-Al2O3催化剂,以CO催化氧化作为目标反应,分别考察了活性组分负载量、反应气浓度及湿度、反应温度对催化剂性能的影响。结果表明:水气的存在是该催化反应能够发生的前提;反应温度的变化对催化效能影响较小,而反应气浓度变化对催化性能影响显著;实验条件下负载2%Pd-2%Cu的催化剂效果最好。室温下,该催化剂在相对湿度为50%～60%、体积空速为30000h-1,对2.23×10-4mol/L的CO转化率可达90%以上。

PdCl_2浓度对植物还原法制备钯颗粒形貌的影响

以银杏叶提取液为还原剂,采用植物还原法制备钯颗粒,通过X-射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)等对其形貌进行表征,并考察了PdCl_2溶液浓度对钯颗粒形貌的影响。结果表明,改变PdCl_2溶液的浓度可以调控钯颗粒的尺寸和形貌,生成的钯颗粒具有球状/近球状、线状和棒状的形貌。PdCl_2溶液浓度较低时,有利于制备线状钯颗粒;而PdCl_2溶液浓度较高时,有利于制备棒状钯颗粒。