PdY^(n±)(n=0,1,2,3)分子离子的结构与稳定性

在Pd和Y原子相对论有效原子实势和基函数SDD下,使用密度泛函理论B3LYP方法对PdYn±(n=0,1,2,3)分子离子的势能曲线与稳定性进行计算研究,结果表明,PdY分子和PdY-,PdY2-,PdY3-与PdY+分子离子的基态电子状态分别为X2∑、X1∑、X2∑、X1∑、X1∑,能稳定存在,势能函数可用Murrell-Sorbie函数表达,并计算得到相应的力常数与光谱数据;PdY2+和PdY3+分子离子的基态分别为X2∑和X1∑,是亚稳定态,PdY3+分子离子的三重态是排斥态,不能稳定存在.

PdY合金薄壁管冷轧工艺研究

介绍了采用三辊轧管机冷轧PdY合金薄壁管的工艺 ,分析和找出了轧制时管材易出现开裂的原因 ,发现管材壁厚 (W)与其平均直径 (D)之比越小 ,相对壁厚越薄越易开裂。其W/D临界值为 0 0 7;轧辊 (圆弧工作面 )直径与轧出管外径之比越大越易开裂。由此作者重新编制了轧管工艺 ,使每道次的轧制参数都尽量满足避免 (或至少必须保障不同时 )出现上述使管材破裂的 2个因素的条件 ,结果顺利轧制出 6× 0 3mm薄壁管。

PdY合金及其一氢化物分子结构及热力学函数的研究

本文利用B3LYP的密度泛函方法对PdY、PdYH的分子结构进行了优化 ,得到PdY最稳定的电子态为 2 Σ ,RPdY =0 .2 4 1 8nm ,ωe =2 4 9.6 6cm-1 ,De =2 .75eV。PdYH最稳定构型为CS,1 A′态 ,RPdY =0 .2 4 3 0nm ,RYH =0 .1 974nm ,∠PdYH =1 1 6 .5 4° ,谐振频率ν1 (a′) =1 4 5 0 .83cm-1 ,ν2 (a′) =3 5 1 .2 1cm-1 ,ν3(a′) =2 4 3 .71cm-1 ,离解能De(PdYH)为 5 .6 4eV。并以气态分子总能量中的振动能Ev代替分子处于固态时的振动能 ,以电子运动和振动运动熵SEv代替分子处于固态的熵的近似方法计算了PdY与氢及其同位素反应的ΔHθ、ΔSθ、ΔGθ 及氢化反应平衡压力 ,得出PdYH(S)的生成焓为 6 0 .3 2kJ·mol-1 。

氢气净化用PdY合金的热处理工艺及其透氢性能

研究了PdY8合金不同的热处理工艺制度对加工性能的影响及PdY8，PdAgAuNi23-3-0．3合金在不同压差下的氢渗透量及不同温度时透氢率的比较。结果表明，铸锭需经900℃，14h均匀化处理，合金才易于加工；在650～700℃范围内退火、保温1h，合金的塑性加工性能最好；随氢压差和温度的升高，合金的透氢率随之升高，并且PdY8合金升幅较大。

PdY_(8.5)Ru_(0.19)合金膜氚老化效应的TEM研究

PdY8.5Ru0.19合金是用于氢同位素分离的膜材料,但涉氚操作后,衰变3He会滞留在合金膜中并形成氦泡,影响其宏观性能.为了解PdY5.5Ru0.19合金膜贮氚老化后,3He在合金膜中的存在形式及分布状态.利用TEM观察分析了贮氚老化45和290 d的PdY8.5Ru0.19合金膜.实验结果表明:在老化45 d的样品中,观察到分布均匀,直径约1 nm的氦泡,同时存在高密度的位错及位错环.在老化290 d的样品中,氦泡直径略微增加,达1.2～1.4nm,且分布均匀,但位错及位错环密度降低.同时,在合金膜中也观察到因氦泡存在而产生的微裂纹与褶皱,这有可能是导致合金膜贮氚后力学性能下降的原因.

交换沸石催化剂上乙烯聚合反应的研究 Ⅶ.制备方法对PdY沸石催化性能的影响

考察了两种不同的制备方法对PdY沸石的乙烯双聚活性以及催化剂活化过程的影响,并根据催化剂的活化机理讨论了产生这些影响的本质原因。发现用钯氨络离子交换制得的PdY沸石在较温和的条件下抽空处理,即可将阻碍乙烯分子配位的NH_3分子脱除,并把活性中心钯离子保留于超笼中,从而消除反应诱导期,并获得高活性的乙烯双聚催化剂。

PdY合金氢化反应热力学函数的理论研究

在Pd和Y原子相对论有效原子实势和基函数SDD下,使用密度泛函理论B3LYP方法计算得到PdY和PdYH(D,T)分子的结构、光谱数据、能量E、熵S等性质.计算固体PdY和PdYH(D,T)的能量和熵时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的能量,用电子熵和振动熵代替固体分子的熵.在此近似下,计算了不同温度下PdY合金与氢同位素气体反应的热力学函数,得到氢化反应温度与平衡压力的关系式.

PdY8.5Ru0.19合金膜氚老化效应的TEM研究

PdY8.5Ru0.19合金是用于氢同位素分离的膜材料,但涉氚操作后,衰变3He会滞留在合金膜中并形成氦泡,影响其宏观性能。为了解PdY8.5Ru0.19合金膜贮氚老化后,3He在合金膜中的存在形式及分布状态,利用TEM观察分析了贮氚老化45和290 d的PdY8.5Ru0.19合金膜。实验结果表明:在老化45 d的样品中,观察到分布均匀,直径约1 nm的氦泡,同时存在高密度的位错及位错环。在老化290 d的样品中,氦泡直径略微增加,达1.2~1.4 nm,且分布均匀,但位错及位错环密度降低。同时,在合金膜中也观察到因氦泡存在而产生的微裂纹与褶皱,这有可能是导致合金膜贮氚后力学性能下降的原因。

PdY净化器的氢氦分离性能

对PdY净化器及传统净化器的透氢速率和氢氦分离性能进行了研究,结果表明：PdY净化器透氢速率随压差的增大而增大,压差在0.004~0.04 MPa的范围内,其透氢速率约为传统净化器的3倍;而采用PdY净化器进行氢氦分离时,可显著缩短氢氦分离时间。经过长时间循环分离后,3种组分的氢氦混合气均得到了较好的分离,氦气中氢气体积分数均降至0.03%。

PdYH分子的结构与势能函数

用密度泛函理论的B3LYP 方法, 对钯和钇原子采用SDD 收缩价基函数, 氢原子采用6-311++G**全电子基函数, 对PdY 和PdYH 体系的结构进行优化. 计算表明: PdY 分子的几何构型为C∞v, 其基态为X2Σ+态, 键长R=0.24168nm, 离解能为De=2.8261 eV, 谐振频率ωe=254.0656 cm-1, 并拟合得到Murrell-Sorbie 势能函数; PdYH 分子最稳态为Cs 构型, 电子组态为A', 平衡核间距RPdY=0.24281 nm, RYH=0.19824 nm, 键角∠PdYH=116.7157°, 离解能De=15.6146 eV, 基态简正振动频率: 对称伸缩振动频率ν1 (a')=348.2909 cm-1, 弯曲振动频率ν2 (a')=243.3382 cm-1, 反对称伸缩振动频率ν3 (a')=1442.2695 cm-1. 由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能离解极限. 并用多体项展式理论方法分别导出基态PdY 和PdYH 分子的势能函数, 其等值势能面图准确地再现了PdY 和PdYH 分子的结构特征和离解能, 由此讨论了Pd+Y+H 分子反应的势能面静态特征.

PdY合金管束的氢渗透性能

PdY合金膜因其具有良好的透氢性能与机械性能,有望应用于聚变堆氢同位素纯化工艺。基于PdY合金膜的服役参数及氚安全要求,有必要研究在低氢压下PdY合金膜的氢同位素渗透特性,为后续设计氢同位素纯化组件提供数据支撑。本工作基于直管外压式PdY扩散器,研究了低氢压(<50 kPa)、工作温度为350~450℃条件下,厚度为80μm的PdY合金薄膜管的氢渗透速率与膜两侧压力、工作温度的关系。结果表明,低氢压下,PdY合金膜的氢渗透规律符合J=Φp^(n)H-p^(n)L/d,且压力指数n等于0.9,渗透速率控制机制主要表现为表面过程控速;提高工作温度使得合金膜的渗透通量增大,且温度对扩散过程的影响更大,使渗透过程更加趋于表面控速。此外,计算了该工作温度范围下的渗透系数,并通过阿伦尼乌斯公式推导求得渗透活化能约为24.54 kJ/mol,渗透常数Φ0为5.86×10^(-6)mol/(m·s·kPa^(0.9))。低氢压下,该厚度膜的渗透系数可由5.86×10^(-6)e-24.54/(RT)mol/(m·s·kPa^(0.9))进行计算。

PdY_4团簇的电子-振动耦合及其杨-泰勒畸变的群论分析与Mathematica应用

利用群论和量子理论研究了具有C4v对称性构型的PdY4团簇的电子-振动耦合及其杨-泰勒畸变等问题.文中首先探讨了PdY4团簇的振动态对称性及其红外、拉曼活性,随后分析了PdY4团簇的电子-振动耦合以及振动-振动耦合,并借助Mathematica程序计算了振动-振动耦合的CG系数,最后利用群论进一步研究了PdY4团簇的杨-泰勒畸变.研究发现,PdY4团簇存在4种振动态,它们分别具有C4v群下的a1、b1、b2与e对称性,振动态a1和e同时具有红外与拉曼活性,而振动态b1和b2则只具有拉曼活性;在PdY4团簇的振动态中只有b1、b2是活跃的振动态;系统的电子-振动耦合将会导致系统发生杨-泰勒畸变,系统E←b1与E←b2的杨-泰勒畸变方向都是C4v→C2v,而E←(b1+b2)系统的杨-泰勒畸变方向则是C4v→C2.

二甲基亚砜对间位芳纶结构调控与染色性能的影响研究

为了克服间位芳纶染色难以拓展其在服用防护领域的应用,探究不同晶态结构间位芳纶的染色性能差异机理并改善其染色性能具有重要意义。本文选用二甲基亚砜(DMSO)作为PMIA大分子结构调控剂,研究其对PMIA晶态结构和染色性能的影响。采用分子动力学模拟,分别构建了PMIA和DMSO/PMIA不同晶态下的分子模型,并计算DMSO调控前后PMIA的氢键变化、链运动的均方位移及PMIA和染料分子的界面结合能。进一步对PMIA纤维进行扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射(XRD)表征和表观得色量(K/S值)、上染率的测试,并与分子动力学模拟相互验证,从分子尺度解析了DMSO对PMIA结构调控机制和染色性能的影响。结构模型的计算结果表明:DMSO可以有效地破坏PMIA氢键网络,使得其非结晶区与结晶区氢键数量分别减少了56.5%和25.7%,并显著增加PMIA非结晶区的链运动性能。此外,经调控后的PMIA不同晶态与染料的界面结合能大于调控前,非结晶区与染料的结合能提升程度大于结晶区。实验结果表明:DMSO可有效提高PMIA纤维的表面粗糙度,同时对PMIA的化学结构和结晶度均无明显影响;PMIA的染色性能显著提高,K/S值与上染率分别提升了72.34%和65.6%,耐湿摩擦色牢度提升半级,耐日晒色牢度提升一级。实验结果与分子动力学模拟结论相一致,为提高PMIA的染色性能提供了新途径。

傅立叶变换红外光谱测定PMMA-S共聚物的共聚组分

研究了用傅立叶变换红外光谱定量分析PMMA -S共聚物共聚组分的方法。结果表明 ,PMMA -PS共混物经红外光谱中 13 85cm- 1 和 699cm- 1 处吸光度之比对共混比的工作曲线有较好的线性关系 ,PMMA

PdH、YH体系的结构与氢化反应的平衡压力

用相对论有效原子实势(RECP／SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH、YH体系的结构进行了优化,同时用Murrell-Sorbie函数导出PdH、YH分子的势能函数和光谱常数;得到PdH分子的基态为X2∑+,RPdH=0.154 1nm,离解能De=2.511 eV,谐振频率ωe=2 019.458 9 cm-1;YH分子的基态为X1∑+,RYH=0.191 9 nm,离解能De=4.309 eV,谐振频率ωe=1 497.531 2 cm-1;并得到一键长为0.200 3nm,De=3.488 eV,ωe=1 309.318 2 cm-1的YH分子激发态。并根据以分子总能量中的振动能Ev代替固态能量,以电子和振动熵SEv代替固态熵的近似方法,计算了不同温度下Pd、Y与H2、D2、T2反应的一氢化物热力学函数△Hθ、△Gθ、△Sθ及氢化反应平衡压力,导出了与温度的依赖关系,结果表明:PdH(S)的生成焓为32.05 kJ·mol-1,与实验值37.30kJ·mol-1接近,YH(S)的生成焓为70.21 kJ·mol-1。

钯钇合金研究

研究了钯中含有0.62wt%—6.96wt%钇的5种成分PdY合金箔的制备工艺、加工性能及氕渗透性,并就钌的加入对PdY合金性能的影响进行了探索。测定了两种合金系箔材的X线衍射谱。结果表明,随着Y含量的增加,PdY合金的硬度、强度及塑性值均提高,氕的渗透率也明显增加。钌加入合金后,进一步使PdY合金的力学和加工性能得到提高。

钯钇合金净化器的透氢性能研究

对微通道及传统外压式钯钇合金净化器的透氢速率和氢混合气(CO2、H2O、CO)分离性能进行了研究。结果表明,在纯氢条件下,两种结构的钯钇合金净化器透氢速率随压力的平方根差呈线性增大,并且透氢速率基本一致;在对氢混合气(CO2、H2O、CO)进行分离时,两种结构的钯钇合金净化器的透氢率发生了显著下降,但微通道结构下降不明显。

有源有机发光显示器视频显示驱动系统的设计

提出了一种有源有机发光显示器型视频显示驱动系统的设计方案,包括屏上驱动电路和外围驱动电路。前者采用p型多晶硅薄膜晶体管设计制作,该技术能够简化TFT的制作工艺,降低成本,提高成品率;后者为屏上驱动电路提供控制、时钟信号,完成视频数据的处理。最后分别以HSPICE和QUARTUSⅡ为开发平台,验证电路的正确性,实现现场可编程门阵列器件的编程、仿真、下载和测试。