PEG-1000对多级孔ZSM-5分子筛合成及吸附性能的影响

以饱和ATP吸附材料为硅源,用四丙基溴化铵(TPABr)为微孔模板剂和聚乙二醇1000(PEG-1000)为介孔模板剂合成多级孔ZSM-5分子筛.通过X射线衍射分析(XRD)、傅里叶红外分析(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)和比表面积及孔径分析仪等表征合成产物的形貌、结构及孔道特征;再利用亚甲基蓝溶液测试其吸附性能.结果表明PEG-1000投加量对合成产物的晶型影响不明显,皆为多级孔ZSM-5分子筛,均具有较大的比表面积(约300m^2/g).随着PEG-1000投加量提高,分子筛晶体逐渐粗糙并呈近球状,介孔量和平均孔径均有所增加;当PEG-1000投加量为0.30g时,比表面积为274.230 2m^2/g,介孔所占比例47.92%,平均孔径2.68nm.在亚甲蓝溶液质量浓度为10mg/L,pH为11,吸附150min时,所合成ZSM-5分子筛对亚甲基蓝吸附率达98.2%.

Synthesis of 2-(N-formyl)-5-aryl/aryloxymethyl-1,3,4-thiadiazoles with potential bioactivity in PEG-400

An environmental benign procedure for synthesis of 2-(N-formyl)-5-aryl/aryloxymethyl-1,3,4-thiadiazoles has been developed by reaction of 2-amino-5-aryl/aryloxymethyl-1,3,4-thiadiazoles with formic acid in PEG-400.The key advantages of this protocol are the shorter reaction time,higher yields,lower cost,simple workup,and environment-friendly compared to conventional organic solvent reaction.The present method does not involve any hazardous organic solvent or catalyst.

外源5-氨基乙酰丙酸和PEG处理下栀子幼苗光合及抗氧化特性变化

采用溶液培养方式,研究不同浓度(0、25、50、100 mg·L^(-1)和200mg·L^(-1))5-氨基乙酰丙酸(ALA)对PEG胁迫条件下栀子幼苗有机渗透调节物质含量、光合生理及抗氧化系统等生理生化指标。结果表明,栀子幼苗PEG胁迫14 d,地上和地下部分干重、苗高、根长、相对含水量、光合色素含量、净光合速率(Pn)、蒸腾速率(Tr)、气孔导度(Gs)和水分利用率(WUE)下降;脯氨酸、丙二醛(MDA)、过氧化氢(H_2O_2)含量和相对电导率显著上升,而抗氧化酶(SOD、POD、CAT)活性明显下降,一定浓度ALA处理降低了PEG引起栀子幼苗生理上的压力,50 mg·L^(-1)的外源ALA处理可以显著缓解PEG诱导生长抑制,与单独PEG胁迫处理相比,叶绿素a和叶绿素b含量、净光合速率、SOD、POD、CAT活性、相对含水量和脯氨酸的积累分别提高了25.35%、31.85%、228.68%、41.92%、27.26%、41.50%、170.26%、31.01%,MDA含量、H_2O_2含量和相对电导率分别降低39.00%、31.18%、45.56%。相反,200 mg·L^(-1)ALA处理则可能加剧干旱胁迫伤害。

聚乙二醇对合成ZSM-5分子筛形貌影响的研究

为了探索更多具有应用价值的特殊形貌ZSM-5分子筛,本文通过在常规水热合成条件下添加晶形控制剂聚乙二醇(PEG)的方法,制得了不同形貌的ZSM-5沸石分子筛。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和红外光谱(FTIR)等手段对样品进行表征,分析表明:在晶化过程中,PEG对ZSM-5分子筛晶粒起到了晶形控制剂的作用,并且实验中PEG聚合度较小时分子筛的形貌以不规则的椭球形为主,PEG聚合度增大至45时得到的分子筛为较规则的条状结构。相同聚合度的PEG随在体系中加入量的不同对产物的形貌尺寸影响也有较大差异,在PEG量较小时分子筛有较多没有成型的小晶粒,PEG适量时为规则的条状结构。PEG量较大时大量的表面-OH使得离子之间发生空间位阻从而对分子筛晶体形貌控制作用不明显,分子筛主要为短粗的椭球形。

5-氟尿嘧啶聚乙二醇-聚十六烷基氰丙烯酸酯纳米粒的制备

目的:以聚乙二醇-聚十六烷基氰丙烯酸酯(PEG-PHDCA)聚合物制备5-氟尿嘧啶(5-Fu)纳米粒,并对其进行体外释药研究。方法:采用溶剂扩散法制备5-Fu PEG-PHDCA纳米粒,在单因素基础上采用正交设计法优化得到最佳处方,并对5-Fu聚合物纳米粒的粒径、Zeta电位、载药量、包封率和体外释放进行了研究。结果:制得的5-Fu聚合物纳米粒的平均粒径为132 nm,Zeta电位为-(12±2)V,载药量为12.3%,包封率为48.8%。体外释放研究发现,5-Fu PEG-PHDCA纳米粒释药近似符合H iguchi释药模型:Q=0.5644+8.386t1/2(r=0.9960)。结论:采用溶剂扩散法制备5-Fu聚合物纳米粒方法简单,重现性好,其体外释放显示出明显缓释作用。

聚乙二醇存在下不同合成条件对多级孔ZSM-5分子筛形貌的影响

以四丙基溴化铵(TPABr)为微孔模板剂、聚乙二醇(PEG)为介孔模板剂,在不同的水热条件下,合成不同形貌的多级孔ZSM-5分子筛,并探究其晶形及孔径分布变化。利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜、N_2吸附-脱附等表征手段,研究分子筛的孔道结构和物化性能。结果表明,多级孔ZSM-5分子筛晶体尺寸随着硅/铝摩尔比(n(Si)/n(Al))的增大而减小;随着晶化温度的升高,组成晶体的晶粒由长六方板状变成正六方板状,晶化温度过高(200℃)会导致聚乙二醇的模板导向作用减弱;晶化时间延长,分子筛晶体形貌单一,只有板状晶粒穿插形成的晶体且晶体尺寸变大;随着聚乙二醇用量的增加,组成晶体的小晶粒逐渐增多,晶体从六棱明显的板状成为近球状。m(Si)/m(Al)/m(PEG)为100/0.027/20,晶化温度为180℃,晶化时间为36h时,多级孔ZSM-5分子筛的结晶度最高;合成的晶体大小均匀且形貌统一。

3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯的合成

在PEG-400反应介质中,以PdCl2(PPh3)2/CuBr为催化体系合成了3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯,该反应产率高,对环境友好,且催化体系可以适当地重复使用.

2-硝基-5-苄氧基甲苯的合成

2-硝基-5-苄氧基甲苯是有机中间体,可以进一步采用Reissert法合成吲哚类化合物。以间甲酚为原料,采用一步硝化法,先0℃以下亚硝化,再程序升温至45℃氧化得到4-硝基间甲酚粗品。产品精制后收率为76.5%,高于两步硝化法的收率52%。探索了苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、OP-10、聚乙二醇200和聚乙二醇600等几种相转移催化剂对该步反应收率的影响。聚乙二醇600的相转移催化作用明显,精制后产品收率在89%以上。4-硝基间甲酚与氯化苄在乙醇钠作催化剂的条件下制备2-硝基-5-苄氧基甲苯,收率为86.9%。合成2-硝基-5-苄氧基甲苯的总收率达77%以上。通过熔点、红外和气质联用对产品进行了表征。

PEG与TMB-5对PLLA结晶及性能的协同影响

聚乳酸(PLLA)结晶速率慢、韧性差,通过联合添加成核剂(TMB-5)克服PLLA难以成核,添加链段运动调节剂聚乙二醇(PEG)提高PLLA链段运动能力以实现PLLA结晶与性能的调控。采用差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)、小角X射线衍射仪(SAXD)、偏光显微镜(POM)和力学性能测试,考察了不同配比的TMB-5和PEG对PLLA的结晶行为与韧性的影响。结果表明,在PLLA中添加TMB-5和PEG,PLLA的玻璃化转变温度下降,结晶峰温度向高温方向移动,结晶速率加快,球晶尺寸变大,同时伴随有环带球晶的出现,但对PLLA的结构和晶型没有影响。力学测试表明,TMB-5/PEG协同改善了PLLA的韧性,当添加质量分数0.5%的TMB-5和质量分数3%的PEG时,PLLA/TMB-5/PEG三元共混物的韧性达到5.05kJ/m2,比PLLA/TMB-5二元共混物、PLLA分别提高了22.9%和150%。

PEG介质中2-[4-氨基-5-(2-苯并呋喃基)-4H-1,2,4-均三唑-3-巯基]-N-苯乙酰胺的合成

3-(2-苯并呋喃基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与氯乙酰苯胺衍生物在PEG-400介质中发生取代反应,制得相应的1,2,4-三唑-3-巯基-苯乙酰胺,产物结构经IR、NMR及元素分析进行了表征.结果表明,该方法具有产率高、污染少、操作简单、环境友好等优点.

纳米TiO_(2)溶胶催化葡萄糖合成5-羟甲基糠醛

采用溶胶凝胶法合成了纳米TiO_(2)溶胶和PEG-TiO_(2)溶胶,将其作为葡萄糖转化为5-羟甲基糠醛(HMF)的催化剂,对比研究了纳米TiO_(2)粉体和TiO_(2)溶胶的催化性能.结果表明:以纳米TiO_(2)溶胶为催化剂,葡萄糖转化为HMF的转化率为93.7%,HMF的收率为21.7%;以纳米TiO_(2)为催化剂,葡萄糖的转化率接近100%,而HMF的收率仅为1.4%.采用聚乙二醇(PEG 200)和钛酸乙酯为原料,制备了具有更高TiO_(2)固含量的PEG-TiO_(2)溶胶,方便运输、储存和使用.在最佳条件下,以PEG-TiO_(2)溶胶和甲酸为催化剂,以水为反应溶剂,葡萄糖的转化率达到92.0%,HMF的收率达到56.2%,反应温度为100℃,反应时间为12 h.研究结果为工业上大规模绿色高效催化葡萄糖转化为HMF提供了一种新的方法.

聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯试剂参与5-取代-α,β-丁烯酸内酯的液相合成研究

在4-二甲胺基吡啶和N,N＇-二环己基碳二亚胺存在下,苯硒基乙酸与二羟基聚乙二醇（相对分子质量为4 000）发生酯化反应,制得聚乙二醇负载的苯硒基乙酸酯（功能基含量为0.455 mmol Se·g-1）试剂.该试剂与N,N-二异丙胺基锂作用后,与环氧化合物发生开环反应,不经分离,直接加入质量分数为30%的双氧水进行氧化脱硒,形成中间体聚乙二醇负载γ-羟基-α,β-不饱和羧酸酯,继而用对甲苯磺酸催化环化反应,得到5-取代-α,β-丁烯酸内酯,产率优良（80%~86%）.

1-苯氧基乙酰基-3,5-二取代吡唑衍生物的合成

于固一液相转移催化条件下,以PEG-400为催化剂,通过苯酚与氯乙酸乙酯反应合成了苯氧基乙酸乙酯(Ⅰ).(Ⅰ)与85%的水合肼作用得到相应的酰肼(Ⅱ).(Ⅱ)分别与乙酰丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮反应,得到1-苯氧基乙酰基-3,5-二甲基吡唑(Ⅲ)和1-苯氧基乙酰基-3-三氟甲基-5-(噻吩-2-基)吡唑(Ⅳ).产物结构通过元素分析和光谱鉴定已得到证实.

6-溴-8-叔丁基-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇类化合物的合成（英文）

5-叔丁基靛红(1)与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在环境友好的聚乙二醇-400(PEG-400)为溶剂的条件下进行溴代反应,生成5-叔丁基-7-溴靛红(2a)。随后,其在NaH为碱、DMF为溶剂的条件下发生烷基化反应,生成N-烃基取代的5-叔丁基-7-溴靛红2b-f。化合物2a-f与硫代氨基脲(3)反应得到一系列结构新颖的6-溴-8-叔丁基-5H-[1,2,4]三嗪并[5,6-b]吲哚-3-硫醇衍生物4a-f。

磁性载药微球联合反义寡核苷酸对人胰腺癌裸鼠模型的疗效观察

目的探讨辐射促细胞转染的多药耐药(multidrug resistance,MDR)基因mdr1反义寡核苷酸(ASON)联合5-氟尿嘧啶磁性载药微球(PEG-5-FU-MAMS)治疗裸鼠人胰腺癌的效果。方法通过构建裸鼠人胰腺癌耐药肿瘤模型基础上,肿瘤局部以2 Gy^(60)Coγ辐射,瘤内注射阳性脂质体介导的mdr1反义寡核苷酸(ASON),经磁导下利用磁性载药微球(PEG-5-MAMS)联合化疗。结果联合辐射组与未联合辐射组及对照组肿瘤生长曲线肿瘤生长曲线差异有显著性(P<0.01)。联合组能显著抑制肿瘤的生长,联合组肿瘤重量抑制率为85.00%,肿瘤体积抑制率为87.74%。结论辐射促转染的mdr1ASON联合磁性载药微球对肿瘤细胞具有较好的耐药逆转作用。

Mdr_1反义寡核苷酸联合磁性载药微球逆转胰腺癌耐药实验研究

目的探讨辐射促细胞转染的多药耐药(multidrug resistance,MDR)基因Mdr1反义寡核苷酸(ASON)逆转肿瘤细胞SW1990/Fu的耐药效果。方法应用RT-PCR方法和流式细胞仪,检测2种不同的转染方法对SW1990/Fu细胞的Mdr1-mRNA及其表达产物P-糖蛋白(P-gp)的调控情况。结果反转录RT-PCR和流式细胞仪的结果显示,联合辐射的阳性脂质体介导ASON组的SW1990/Fu细胞Mdr1-mRNA的表达水平及细胞膜糖蛋白(P-gp)的阳性率均明显低于反义寡核苷酸(ASON)组(P<0.01)。结论辐射促转染的Mdr1ASON联合磁性载药微球对肿瘤细胞具有较好的耐药逆转作用。

刺槐同源四倍体种子促萌措施研究

为了最大限度地保存刺槐同源四倍体有性繁殖过程中产生的变异材料资源,对其高度变异和难以萌发的种子进行了促萌试验。结果表明：①种子经温汤浸种可以明显地提高萌发率,90℃温水浸泡24 h,种子平均萌发率为5%、最高5.5%;②用PEG-6000处理刺槐同源四倍体种子时,平均萌发率1.11%、最高3.33%,表现为抑制作用;③5-氮杂胞苷浸种时,药液浓度对萌发率有显著的影响,用250μmol/L的5-氮杂胞苷水溶液处理种子24-48 h为较好处理方案,平均萌发率为5.6%;④种子培养促萌时,用10%H2O2浸泡24 h后转入赤霉素水溶液（3 mg/L）浸泡6h,之后再转入萘乙酸水溶液（15 mg/L）浸泡6 h,接种到MS或1/2MS培养基上促萌效果较好,平均萌发率为5.5%、最高6.0%;⑤将表型正常的种子胚接种到没有附加物的MS培养基上,有部分种子胚萌动后子叶变绿且张开。

聚乙二醇胁迫对甘蔗伸长期间叶中脯氨酸积累及其代谢关键酶活性的影响

甘蔗品种‘桂糖119’(‘GT119’)、‘新台糖16号’(‘ROC16’)、‘新台糖22号’(‘ROC22’)为材料,在甘蔗伸长期用25%聚乙二醇(PEG)6000淋灌于根部。第4天,‘GT119’与‘ROC16’叶中游离脯氨酸含量明显上升,但‘ROC22’在处理后6d内其含量增加仍不明显。吡咯啉-5-羧酸合成酶活性变化因品种而异,‘ROC22’在处理后第6天才明显上升,其他2个品种则在胁迫处理1d后即明显提高。鸟氨酸转氨酶活性变化不明显。‘ROC22’在处理1d后其脯氨酸脱氢酶活性稍有提高,而其他2个品种则下降。

N-(3-苯基2 ,3,4-三唑甲酰氨基)-N'-芳酰基硫脲及其环化产物的合成

以PEG 4 0 0为相转移催化剂 ,通过 2 苯基 1,2 ,3 三唑 4 甲酰基肼与芳酰基异硫氰酸酯的加成反应 ,合成了系列新的酰胺基硫脲衍生物 (3 ) ,3分别在酸性和碱性条件下环化制得相应的 1,3 ,4 噻二唑衍生物和 1,2 ,4 三唑啉 5 硫酮衍生物 ,并经元素分析、IR ,1HNMR和MS确证结构。

Polyethylene glycol(PEG-400):An efficient and recyclable reaction medium for the synthesis of novel 1,5-benzodiazepines and their antimicrobial activity

A new series of imidazole-containing 1, 5-benzodiazepines have been synthesized by the condensation of chalcones with o- phenylenediamine using piperidine in polyethylene glycol （PEG-400） as an efficient and green reaction solvent. The advantages of this protocol are environmental friendliness, easy work-up, high yields, mild reaction condition and avoidance of expensive catalyst. Furthermore, newly synthesized compounds were evaluated for their antimicrobial activity.