Fe(CN)_6^(3-)/Fe(CN)_6^(4-)体系阳极过程的电化学Peltier热

采用热电化学方法测定电极反应电化学Peltier热。实验中将高灵敏度热敏电阻紧贴于工作电极表面,结合SRC-100溶解-反应量热仪与电化学工作站组装成高精度热电化学测试系统,其控温精度达±0.001 K。运用该测试系统分别对5个不同浓度等物质的量比的Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程进行恒电流极化,得到该电极反应电极电势和温度变化与时间的关系曲线,运用热电化学方程,得到298.15K时Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程电化学Peltier热,分别为41.51 kJ/mol(0.075 mol/L),43.48 kJ/mol(0.10 mol/L),46.95 kJ/mol(0.15 mol/L),50.77 kJ/mol(0.20 mol/L)和54.81 kJ/mol(0.25 mol/L),由此获得该温度下的标准氢电极反应在绝对标度下的熵变。

交流电化学热法测定电极反应熵变

交流电化学热法测定电极反应熵变①董良俊庄继华江志裕＊（复旦大学化学系上海２００４３３）电极反应的熵变是电极过程的重要物理化学参数之一．测定电极反应的熵变不仅有助于分析电极反应，而且由于熵变与电极反应时的温度变化密切相关，对于一些实际体系，如化学电源、...