Effect of Tetrabutylammonium Bromide on Enzymatic Polymerization of Phenol Catalyzed by Horseradish Peroxidase

In this article tetrabutylammonium bromide （TBAB） was first added in buffer to compose a convenient and environmentally friendly system, and enzymatic polymerization of phenol catalyzed by horseradish peroxidase （HRP） could proceed efficiently in this system. When TBAB was added, the most conversion of phenol could reach 99.1%. The phenol polymer was considered to consist of a mixture of phenylene （Ph） and oxyphenylene （Ox） units by IR analysis, and the ratio of phenylene to oxyphenylene units （Ph/Ox） was measured by titration. Moreover, the effects of the dosage of horseradish peroxidase （HRP） and pH value on the conversion of phenol were investigated. The reaction performed very effectively in this novel system when the addition of HRP was only 0.2 mg. In all cases, the weight-average molecular weight calculated by GPC-SLS was in a range from 12000 Da to 30000 Da. The phenol polymer prepared in the present research possessed good thermal stability shown by TG analysis.

过氧化物酶催化酚聚合的研究

研究过氧化物酶在非水介质中催化酚类化合物的聚合。探讨了有机溶剂的浓度、溶剂极性、体系ｐＨ值、酶浓度等因素对聚酚分子量的影响；分析了聚酚的链结构。结果表明，酚分子之间通过酚羟基的邻位或对位相互连结，形成了分子链上带有酚羟基的聚酚树脂；通过调节聚合参数，可以改变聚酚的分子量。

辣根过氧化物酶酶促体系引发丙烯酰胺聚合的研究

对辣根过氧化物酶(HRP)、H2O2和乙酰丙酮(ACAC)组成的三元酶促体系引发的丙烯酰胺(AAM)聚合进行了研究。在膨胀计中考察了反应温度和HRP、ACAC、H2O2及AAM初始浓度对酶促体系引发AAM聚合动力学行为的影响,确定了适宜的反应条件。用FTIR和GPC对聚合产物进行表征,得到的聚丙烯酰胺的数均分子量为105～106,分子量分布指数DI为2～3。

酶催化水溶性导电聚苯胺的模板导向合成与表征

对辣根过氧化物酶（HRP）催化水溶性导电聚苯胺的合成进行了研究.以聚乙烯磺酸钠（PVS）作为反应的聚阴离子模板.详细地研究了反应体系的pH值、H2O2浓度及苯胺与PVS的摩尔比对苯胺聚合的影响.用UV-vis-near-IR、FTIR及四探针电导率测试仪对产物进行了表征,并与其他模板聚合产物进行了比较.研究结果表明,PVS可作为HRP催化苯胺聚合的模板,合成的PVS/PANI的电导率为4.78×10^-1S·cm^-1,反应体系的pH值应控制在4.0～5.0,H2O2浓度以20 mmol·L^-1为宜,PVS与苯胺的摩尔比应控制在1～1.5.

酚类聚合物在水相胶束中的酶促合成

本文报道辣根过氧化物酶在水相胶束中催化聚合取代酚类的研究。水相胶束中酶催化活力高，产物分子量均一；通过调节表面活性剂和单体的浓度，可以有效地控制产物的分子量，从而建立了不同聚合度有机纳米材料酶促合成的新方法。产物具有较强的蓝紫色荧光及较好的耐热性能，是一种很有应用前景的蓝光材料。

栗褐链霉菌Streptomyces badius对木质纤维素的降解研究

在液态培养条件下,研究了不同外加碳氮源对栗褐链霉菌Streptomycesbadius降解木质纤维素过程中过氧化物酶活性及木质素降解中间产物——可酸沉淀的多聚木质素APPL产量的影响,并考察了培养前后木质素、纤维素和半纤维素3种组分的绝对量变化。结果表明,外加氮源-酵母膏对过氧化酶及APPL的产生具有显著的促进作用,而外加氮源-氯化铵和碳源-葡萄糖对二者都具有一定的抑制作用。同时,外加氮源-酵母膏促进木质素的降解,而氮源-氯化铵和碳源-葡萄糖抑制木质素的降解。

胶囊固定化辣根过氧化物酶酶促体系引发丙烯酰胺聚合研究

研究了以海藻酸钠/壳聚糖/海藻酸钠为囊壁材料的胶囊固定化辣根过氧化物酶的制备及其影响因素,并将胶囊固定化辣根过氧化物酶/乙酰丙酮/H2O2酶促体系用于引发丙稀酰胺的聚合。结果表明,作为囊壁材料之一的壳聚糖的平均分子量以1万左右为宜,以柠檬三酸钠溶液为溶芯剂的溶芯时间控制在2～4min时,固定化率可达60%,相对于游离酶,其相对活力约为60%。胶囊固定化辣根过氧化物酶/乙酰丙酮/H2O2酶促体系可引发丙稀酰胺的聚合。

HRP催化对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物的制备及性能研究

对羟基苯甲酸(PHBA)与对氨基苯磺酸(SAA)在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2催化下进行自由基共聚反应,合成了PHBA-SAA共聚物。研究了反应温度、体系pH、单体用量、HRP用量、H2O2滴加时间和反应时间对聚合反应的影响。在去离子水150mL与KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液50mL组成的溶液中,当PHBA与SAA物质的量之比为2∶1且二者的用量为0.15mol、HRP用量为5mg、17g30%H2O2滴加时间为2h、体系的pH值稳定在8.0时,在30℃下反应3.5h得到了PHBA与SAA的共聚产物,其物质的量产率约为98%。通过FTIR、NMR和GPC表征了产物结构。提出了PHBA与SAA自由基聚合反应机理。应用结果表明,该产物具有助染、复鞣等性能。

酚化合物的酶催化聚合研究进展

酶催化聚合反应条件温和,具有绿色化学的特点,其中过氧化物酶催化酚类化合物的聚合反应是一种制备无醛酚聚合物的新方法,引起众多学者的关注.本文作者综述了各类酚化合物的酶催化聚合研究进展,并对一些聚合产物的性能进行了分析.酚化合物的酶催化聚合反应具有良好的应用前景,但仍存在一些制约因素,本文作者对此也进行了总结.

酶催化下苯酚与丙烯酰胺共聚合制备合成鞣剂的研究

酚类和丙烯酰胺在辣根过氧化酶(HRP)/H2O2催化下进行共聚合反应,制备了苯酚与丙烯酰胺的共聚物型皮革鞣剂,研究了单体配比对鞣制性能的影响。通过红外光谱(FTIR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物的结构与性能进行了表征。苯酚与丙烯酰胺共聚物复鞣剂的平均相对分子质量最高为1900左右,分布系数很窄。该共聚物作为复鞣剂时,具有染色效果好、革非常柔软等特点。

HRP催化对苯二胺合成苯胺低聚物

目的 以辣根过氧化物酶（Horseradish Peroxidase，简称HRP）为催化剂，研究酶促合成低聚苯胺。方法 以对苹二胺为单体，HRP为催化剂，过氧化氢为氧化剂，二氧六环／水的混合溶液为反应环境，合成低聚苯胺（PANI）。结果 HRP／H2O2在有机介质环境中催化氧化对苹二胺可得到低聚苯胺，[NH NH]n，n=4～9。结果表明，此低聚苯胺溶解性较好。结论 生物酶催化反应在有机溶剂与水共混的反应环境中不仅可以完成，而且聚合度、产率相比都优于单一水或有机物作为溶剂的环境，同时实验表明，有机溶剂浓度也会影响聚合物的产率，并且运用UV—Vis、FT—IR、GPC对产物进行了结构表征与分析，证明得到了低聚苯胺。

间苯二酚和3,5-二羟基苯甲酸共聚物的酶促合成与表征

在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化体系下,间苯二酚(RSC)和3,5-二羟基苯甲酸(DBA)进行自由基聚合反应,制备了合成鞣剂。研究了单体配比以及反应各因素对共聚物性能的影响。结果表明,在间苯二酚和3,5-二羟基苯甲酸的摩尔配比为2∶1、反应温度为35℃、pH值为7.0、H2O2的滴加时间为90 min时,合成反应具有较高的产率。用红外光谱(FTIR)、核磁共振光谱(NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物的结构和性能进行了表征。提出了RSC和DBA的自由基聚合反应机理。应用结果表明,聚合产物具有较好复鞣和助染性能。

常温预辐射聚合法物理包埋辣根过氧化物酶的研究

本文发展了一种新型的,常温下预辐射聚合物理包埋酶的方法。此法避免了酶直接受到辐照而引起的失活,且简单易行、包埋效率高,固相酶的使用性能亦很好。实验表明,常温预辐射固定化技术对辐射敏感的生物活性分子的固定化将是一种很有希望的新型物理包埋法。

HRP催化聚合对羟基苯磺酸钠的pH控制方法及其应用研究

研究了分别用磷酸盐缓冲溶液、Na2CO和NaHCO3控制辣根过氧化物酶(HRP)催化聚合对羟基苯磺酸钠(PHS)反应体系中pH的效果,试验结果表明:磷酸盐缓冲溶液能有效使体系的pH值稳定在7.5左右,但其用量较大,影响产物的分离提纯。Na2CO3和NaHCO3作为pH调节剂用量小且能很好地调控体系pH,产物最终产率约为97%,其中Na2CO3的调节稳定效果最好且用量最少,是HRP催化聚合理想的pH调节剂。所得产物进行了鞣制试验,应用结果表明,聚对羟基苯磺酸钠作为皮革鞣剂具有较好鞣制及软化皮革纤维、助染等效果。

ATRP法合成AC-g-PSStNa及其对辣根过氧化物酶固定化的影响

以活性炭(AC)为原料,利用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了AC-g-PSSt Na有机无机杂化材料,并对其进行FT-IR、SEM、XPS表征。以AC-g-PSSt Na为载体对辣根过氧化物酶(HRP)进行固定化,比较游离酶和固定化酶的pH稳定性、热稳定性及储存稳定性。结果表明,Ac-g-PSSt Na固定化HRP的pH稳定性及热稳定性均强于游离酶,特别是在高温范围内表现出高的催化活性;在碱性环境中固定化酶的活性比游离酶高。可见AC-g-PSSt Na复合材料可有效地应用于固定化HRP。

过氧化物酶催化聚合的应用进展

过氧化物酶属于生物酶的一个重要的组成部分,能够催化低分子量的有机物和无机物生成相关的聚合产物。它比一般的生物酶具有更高的选择性和催化效率,反应条件也比较温和,已被广泛的应用到科学研究、社会生产和社会生活的许多方面。本文综合概述了5种不同过氧化物酶的结构、催化机理以及它们在催化聚合方面的应用进展。

电化学聚合N,N-二甲基苯胺固定过氧化物酶生物传感器

选用苯胺及其几个衍生物作聚合单体，用电化学聚合方法在玻碳电极上固定辣根过氧化物酶制备了测定Ｈ２ Ｏ２ 的传感器，经比较筛选出最灵敏的聚合单体Ｎ，Ｎ－ 二甲基苯胺进行了详细的研究。传感器的最佳操作电位为－ ０．０５Ｖ，在此电位下，常见的电活性物质在传感器上响应很小，因此干扰较小。传感器具有较高的灵敏度，对Ｈ２ Ｏ２ 的线性响应范围为１×１０－ ８ ～１×１０－ ５ ｍｏｌ／Ｌ，检测限达５×１０－ ９ ｍｏｌ／Ｌ。

聚靛蓝胭脂红固定过氧化物酶生物传感器的研究

采用电化学聚合法制备聚靛蓝胭脂红膜，并通过静电吸附固定辣根过氧化物酶，形成聚靛蓝胭脂红修饰的辣根过氧化物酶电极。聚靛蓝胭脂红在电极与酶分子之间传递电荷，因此，在没有额外的电子媒介体的条件下，通过循环伏安法考察电极的电化学特性。探讨了pH值、温度、工作电位和抗坏血酸等对此生物传感器电催化还原H2O2的影响。此生物传感器制作简单、响应时间短（5s）、选择性好、灵敏度高，对H2O2线性响应范围为5×10^-7～1×10^-2 mol.1^-1。检出限为5×10^-8 mol．1^-1.

HRP催化降解淀粉与HPA-CAE接枝共聚物的制备及性能

用丙烯酸羟丙酯与柠檬酸发生酯化反应合成丙烯酸羟丙酯柠檬酸酯(HPA-CAE),在辣根过氧化酶(HRP)/H2O2/乙酰丙酮(ACAC)体系引发下,HPA-CAE与降解淀粉发生接枝共聚反应。研究了HRP、H2O2、ACAC和HPA-CAE用量对共聚物接枝效率(GE)和接枝率(GP)的影响,结果表明,50 g酶降解淀粉(质量分数15%)与13.9 gHPA-CAE在HRP(6.4 mg)/H2O2(4.7 mL)/ACAC(1.2 g)催化下发生共聚反应为最适反应条件。用FTIR和NMR表征了接枝共聚物的结构。应用结果表明,该共聚物复鞣革手感柔软、粒面平细和厚度均匀。

磺甲基化苯酚聚合物复鞣剂的酶促合成及性能研究

以亚硫酸钠/亚硫酸氢钠/甲醛为磺甲基化试剂,对苯酚进行磺甲基化改性,在辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2的催化体系下,磺甲基化苯酚进行聚合反应,制备了磺甲基苯酚聚合物鞣剂。分别讨论了苯酚磺甲基化反应和酶催化聚合反应的主要影响因素。用红外光谱(FTIR)、紫外可见光谱(UV-Vis)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物的结构和性能进行了表征。GPC检测结果显示该聚合产物的相对分子质量在40000左右。应用结果表明,应用革的收缩温度从46℃(鞣制前)提高至76℃(鞣制后),聚合物复鞣剂的用量为7%时产物具有良好的复鞣和匀染性能。