相转移催化在高分子化合物合成中的应用

综述了相转移催化用于高分子化合物合成的主要研究进展 .介绍了季铵盐类及冠醚类相转移催化剂在高聚物的亲核取代反应、阴离子开环聚合反应及自由基聚合反应中的应用 .重点总结了亲核取代反应中聚苯乙烯类化合物的功能化及化学修饰 ,包括合成路线、反应机理、温度以及催化剂和溶剂的种类与用量等因素对反应的影响 .冠醚类化合物的催化效果略优于季铵盐类化合物 ,而后者的成本低、毒性小、应用更广泛 ,其催化的反应应作为今后研究的重点 。

相转移催化剂A-1催化合成扁桃酸

分子结构为 (C8～ 1 0 H1 7～ 2 1 ) 3N+ CH3Cl-的季铵盐 (A-1 )经实验证明是合成扁桃酸的一种优良的相转移催化剂 ,其催化活性要优于其它短碳链的季铵盐和聚乙二醇。使用季铵盐 A-1 ,扁桃酸收率可达 92 %。季铵盐 A-1在分离过程中不乳化 ,使产物易于分离纯化 ,还可循环使用 。

季铵盐相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺研究

在氢氧化钠碱性介质中 ,以氯化苄基三乙基铵 (TEBA)为相转移催化剂 ,由对硝基氯苯 (PCNB)和甲醇(CH3OH)反应合成了对硝基苯甲醚 (PNA) ,研究了催化剂用量、催化剂结构、碱用量等对反应的影响 ,确立的适宜的反应条件为 :n(PCNB)∶ n(CH3OH)∶n(Na OH)∶ n(TEBA) =1∶ 3∶ 3∶ 0 .0 2 5～ 0 .0 5 ,反应温度约 80℃ ,反应时间约 7～ 8h。该条件下 ,相转移催化反应为假一级反应 ,反应的活化能约为 74.1 k J/mol。产品 PNA收率大于 95 % (按对氯硝基苯计算 ) ,经气相色谱分析 ,产品纯度为 99.7%。

季铵盐 A-l 的相转移催化性能

经实验研究发现具有结构为（Ｃ８～１０Ｈ１７～２１）３Ｎ＋ＣＨ３Ｃｌ－的季铵盐Ａ－ｌ是一种优良的相转移催化剂．在酯化、氧化和烷基化反应中其催化活性要优于聚乙二醇、季磷盐和其它短碳链的季铵盐．Ａ－ｌ在分离过程中不乳化，因而使合成产品易于分离提纯．该催化剂可循环使用，循环使用次数与温度有关．

季铵盐催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A-1催化 KMn O4分别氧化邻、对硝基甲苯合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性及催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件下 ,即以季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,KMn O4与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95℃ ,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %和 92 %。实验表明 ,季铵盐 A-1对于KMn

季铵盐催化合成7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷

研究了季铵盐 A-1催化二氯卡宾与环己烯的加成反应 ,考察了不同相转移催化剂的催化活性、反应温度、催化剂用量、反应时间对产物 7,7-二氯双环 [4.1 .0 ]庚烷收率的影响。在优化反应条件 (即反应温度为 5 0℃ ,反应时间为 5 h)下 ,以季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,产率可达 94.0 %。实验证明 ,季铵盐 A-1的催化活性要优于其他短碳链的季铵盐和聚乙二醇 ,并且在分离过程中不乳化 。

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 。

聚苯乙烯支载聚氧乙烯季铵盐的合成及催化性能

本文合成了共聚苯乙烯-二乙烯基苯支载四聚乙二醇季铵盐以及共聚苯乙烯-二乙烯基苯支载聚乙二醇辛基苯基季铵盐,并对它们在1-溴辛烷与碘化钾反应中的催化活性进行了研究。

相转移催化合成S－烃基异硫脲盐

在相转移条件下，由硫脲与卤代烃合成了不同烃基的Ｓ烃基异硫脲盐。结果表明，在相同条件下，与无相转移催化剂相比，产品收率可提高３８％，且具有反应时间短。

相转移催化法合成N-乙基咔唑的研究

以咔唑和溴乙烷为原料,在季铵盐相转移催化剂的条件下合成了N-乙基咔唑,考察了温度、催化剂种类、催化剂用量以及投料比等因素对N-乙基咔唑收率的影响,确定了最佳的催化剂及工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵具有最佳的催化活性,在适宜反应条件下,N-乙基咔唑的收率可达97%。

有机胂化合物的研究ⅩⅩ.溴化苄基三苯鉮的合成及其与醛、酮的反应

溴化苄基三苯鉮的合成及其与醛、酮的反应。在C_6H_6(或 CH_2Cl_2)～50%NaOH(aq)体系中进行相转移催化反应,得立体选择性的烯烃衍生物,而在CH_3OH/CH_3ONa(或 DMF/CH_3ONa)体系中反应,则得环氧乙烷和烯烃衍生物的混合物,溶剂对产物的生成有一定的影响。

季鏻盐相转移催化剂的合成与应用

以三苯基磷为原料,合成了4种单季鏻盐和双季鏻盐型相转移催化剂,作为PTC,它们在苯乙腈的α-甲基化反应(亲核取代)中显示出良好的催化作用.

季鏻盐相转移催化卡宾法合成医药中间体(±)-α-氨基苯乙酸

在自制的四种季盐相转移催化剂和氯化锂的催化作用下 ,由苯甲醛 ,氯仿和氨合成了医药中间体 (± ) - α-氨基苯乙酸 ,研究了催化剂的催化性能 ,选择了较佳的催化剂和合成反应的较佳条件。结果表明 ,在苯甲醛和催化剂的摩比为 1∶ 1 ;氯化锂与苯甲醛的摩尔比为 2∶ 1 ;反应温度控制在 0～ - 1 5°C之间 ;反应时间 4h的条件下 ,(± ) - α-氨基苯乙酸其化学产率达 72 %。该合成法具有收率较高且避免了 Strecker合成法使用高毒性原料的特点 ,反应条件较易达到。其存在的不足是催化剂不易分离 ,不能反复利用。提出了解决该问题的途径之一是采用“三相转移催化剂”。

2,5-二丁氧基-4-吡啶基苯基重氮氯化锌复盐的合成

以对苯二酚为原料合成了一种新的感光试剂２，５－二丁氧基－４－吡啶基苯基重氮氯化锌复盐。采用Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反应合成了１，４－二丁氧基苯，考察了各种因素对产率的影响并得出最佳条件。利用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ对最终产物和中间产物进行了结构表征，并对其感光性能进行了初步的研究。

新的高速重氮感光试剂的合成研究

以对苯二酚为原料，通过多步反应，合成了一种新的高速重氮感光试剂２，５－二丁氧基－４－哌啶基苯基重氮氯化锌复盐．在合成对苯二丁醚的Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ反应中应用了相转移催化法．讨论了合成过程中的各种影响因素，得到了适宜的合成条件．通过元素分析，ＩＲ，＇ＨＮＭＲ等手段对两个中间产物及最终产物进行了结构表征，并对最终产物的感光性能进行了初步考察．

季铵盐催化氧化制备苯甲酸的研究

在甲苯氧化制备苯甲酸的实验中,利用季铵盐氯化苄基三乙铵(TEBA)作为相转移催化剂,KM-nO4作为氧化剂.考察了TEBA用量、高锰酸钾用量、反应温度、反应时间对反应的影响.得出最佳反应条件:反应温度为90℃,反应时间2小时,KMnO4与甲苯的摩尔比为2.5∶1,季铵盐TEBA与甲苯的摩尔比为1∶10时,产率达72.1%.

相转移催化合成N－取代硫代磷酰胺二乙酯

用乙基氯化物（Ｏ，Ｏ－二基硫代磷酰氯）与不同的胺反应，以碱酸钾作缚酸剂、季铵盐作相转移催化剂，合成了六种Ｎ－取代硫代磷酰胺二乙酯，其结构经ＩＲ、ＮＭＲ和元素分析证实。

季铵盐A-1催化合成邻硝基苯甲酸

研究了季铵盐A 1催化高锰酸钾氧化邻硝基甲苯 ,合成邻硝基苯甲酸的反应 ,考察了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量和反应体系酸碱性对反应的影响 .在优化反应条件下 ,即以季铵盐A 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与邻硝基甲苯的量比为 2 .5∶1,反应温度为 95℃ ,反应时间为 3h ,在中性条件下进行反应 ,产物收率可达 95 % .实验结果表明 ,季铵盐A 1对于高锰酸钾氧化邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲酸 ,是

季铵盐A-1催化合成7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷

研究了季铵盐A 1催化二氯卡宾与环己烯的加成反应 ,考察了不同相转移催化剂的催化活性、反应温度、催化剂用量、反应时间对产物 7,7 二氯双环 [4 1 0 ]庚烷收率的影响 .在优化反应条件 (即反应温度为 5 0℃ ,反应时间为 5h)下 ,以季铵盐A 1为相转移催化剂 ,产率可达 94 0 % .实验证明 ,季铵盐A 1的催化活性要优于其它短碳链的季铵盐和聚乙二醇 ,并且在分离过程中不乳化 。

季铵盐A-1催化合成扁桃酸

分子结构为（Ｃ８～１０Ｈ１７～２１）３Ｎ＋ＣＨ３Ｃｌ－的季铵盐Ａ１经实验证明是合成扁桃酸的一种优良的相转移催化剂，其催化活性要优于其它短碳链的季铵盐和聚乙二醇．季铵盐Ａ１在分离过程中不乳化，使产物易于分离纯化，还可循环使用，且产率较高．