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Chiral N-phosphonyl imine chemistry:asymmetric additions of glycine enolate to diphenyl diamine-based phosphonyl imines
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作者 PINDI Suresh KATTAMURI Padmanabha V. 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 2010年第1期125-129,共5页
Diphenyl diamine-based phosphonyl imines attached by the N-isopropyl group in the auxiliary have been synthesized in good yields under convenient reaction conditions.These new chiral N-phosphonyl imines can react with... Diphenyl diamine-based phosphonyl imines attached by the N-isopropyl group in the auxiliary have been synthesized in good yields under convenient reaction conditions.These new chiral N-phosphonyl imines can react with glycine enolate smoothly to give chiral α-β diamino esters in good yields(72%-90%) and up to excellent diastereoselectivity(>99:1 dr).By treatment with HBr,the chiral auxiliary can be readily removed.The absolute structure has been unambiguously determined by converting a product to a known sample. 展开更多
关键词 CHIRAL N-phosphonyl IMINE CHIRAL PHOSPHORAMIDE GLYCINE ENOLATE α-β diamino ester
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Synthesis and properties of pyrethroids containing phosphorous β-substituted(thio)phosphonyl vinyl cyclopropane carboxylic ester
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作者 HUANG Run-Qiu DENG She-Shiang YANG Shi-Xian The Institute of Elemento-organie Chemistry,Nankai University,Tianjin 《Acta Chimica Sinica English Edition》 SCIE CAS CSCD 1989年第1期64-71,共9页
This paper presents nine novel pyrethroids containing phosphorous and five new phos- phorous ylids.A new synthetic route of β-substituted vinyl(thio)phosphonate having E configura- tion have been developed.The compou... This paper presents nine novel pyrethroids containing phosphorous and five new phos- phorous ylids.A new synthetic route of β-substituted vinyl(thio)phosphonate having E configura- tion have been developed.The compound li exhibited moderate insecticidal activities against Culex mosquitoes and Army worm. 展开更多
关键词 Synthesis and properties of pyrethroids containing phosphorous SUBSTITUTED thio)phosphonyl vinyl cyclopropane carboxylic ester
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微波照射下膦酰基/硫甲基烯酮硫代缩醛和N-取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯的合成 被引量:2
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作者 陈凯 杨华铮 +2 位作者 刘准 胡方中 张春香 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第9期690-692,共3页
在微波照射下方便、高收率地合成了新奇的膦酰基杂环的合成子膦酰基 /硫甲基烯酮硫代缩醛和N 取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯 ,实验表明微波照射大大加快了反应速率和提高了反应产率。
关键词 膦酰基/硫甲诺烯酮硫代缩醛 N-取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯 微波照射 合成 有机膦农药 膦酰基杂环化合物
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膦酰基杂环化合物的合成方法研究进展 被引量:1
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作者 陈凯 胡方中 +2 位作者 张锦华 吴超 杨华铮 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期866-873,共8页
综述了利用含膦酰基的开链前体合成子通过环合成来获得膦酰基杂环化合物的各种方法。
关键词 膦酰基杂环化合物 合成 环化反应 环加成反应
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超声条件下季戊四醇双磷酰氯的合成 被引量:2
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作者 王华 张鄞 胡琳梅 《云南化工》 CAS 2004年第3期4-6,共3页
 以季戊四醇和三氯氧磷为原料,在超声条件下合成季戊四醇双磷酰氯,显著降低反应温度,加快了反应速度,提高反应收率。分析结果确证反应产物为目标产物。
关键词 超声 季戊四醇双磷酰氯 合成 季戊四醇 三氯氧磷 阻燃剂
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脂肪酰胺水解酶催化三联体膦酰化失活的机理:一个模型体系的理论研究(英文) 被引量:1
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作者 李强根 薛英 +1 位作者 郭勇 鄢国森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1965-1975,共11页
甲基花生四烯基氟代膦酸酯(MAFP)是脂肪酰胺水解酶(FAAH)的一个抑制剂.FAAH的丝氨酸241(Ser241)-丝氨酸217(Ser217)-赖氨酸142(Lys142)催化三联体被MAFP膦酰化后将导致FAAH失活.本文采用B3LYP/6-311G(d,p)和MP2/6-311G(d,p)方法及一个... 甲基花生四烯基氟代膦酸酯(MAFP)是脂肪酰胺水解酶(FAAH)的一个抑制剂.FAAH的丝氨酸241(Ser241)-丝氨酸217(Ser217)-赖氨酸142(Lys142)催化三联体被MAFP膦酰化后将导致FAAH失活.本文采用B3LYP/6-311G(d,p)和MP2/6-311G(d,p)方法及一个简化的计算模型体系对这个膦酰化抑制反应进行理论研究.考虑了两种反应途径.PathA涉及FAAH的催化三联体的所有残基,是一个分步的加成-消除过程,形成两性离子的三角双锥中间体,其中第一步反应是决速步骤.在这个反应途径中,Ser217和Lys142对亲核试剂Ser241起到碱催化活化的作用,而Ser217充作Lys142和Ser241之间的桥梁.此外,溶剂中的一个水分子作为Lys142和MAFP间的"氢桥"具有关键的作用,通过给出和接收质子促进了长距离的质子转移.PathB是催化三联体中的残基Lys142被突变为丙氨酸以后的膦酰化反应,也是一个分步过程.水的本体溶剂效应通过极化连续介质模型(PCM)估算.计算结果显示膦酰化反应的PathA是优势途径,在水溶液中其决速步骤的活化能垒为64.9kJ·mol-1.FAAH催化三联体中残基Lys142的变异会降低膦酰化反应的速率,这与实验结果相一致. 展开更多
关键词 密度泛函理论 极化连续介质模型 脂肪酰胺水解酶 膦酰化反应 甲基花生四烯基氟代膦酸酯 O-甲基二氧磷基氟
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双官能团修饰的新型有机锗倍半氧化物的合成 被引量:1
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作者 张中标 何大勇 陈茹玉 《合成化学》 CAS CSCD 1998年第1期65-68,共4页
通过锗氯仿和3-烷氧羰基丙烯-2-磷酸二烷酯的反应,合成了β位置磷酰基团和羰基同时修饰的有机锗倍半氧化物,对合成方法作了一定的探讨。所有产物的结构均经过1HNMR、31PNMR、IR和元素分析等方法证明。
关键词 羧酸基团 膦酸基团 有机锗倍半氧化物 加成反应
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The Synthesis of a Novel Phosphorus Containing Antigen 被引量:1
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作者 Gui Yang XIE Jia Hua CHEN +1 位作者 Shrong Shi LIN Sheng JIN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2001年第6期497-498,共2页
Antigen 12, containing a phosphonyl peptide hapten with free C-terminal carboxylic group, was synthesized by 11 reaction steps. The design of the hapten was based on the transition state of peptide hydrolysis catalyze... Antigen 12, containing a phosphonyl peptide hapten with free C-terminal carboxylic group, was synthesized by 11 reaction steps. The design of the hapten was based on the transition state of peptide hydrolysis catalyzed by carboxypeptidase A. 展开更多
关键词 phosphonyl peptide HAPTEN peptide hydrolysis
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膦酰基吡唑和噻二唑化合物的合成
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作者 薛梅 陈虎 +1 位作者 曹如珍 刘纶祖 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 2001年第1期73-76,共4页
通过膦酰基腙与Vilsmeier试剂 (DMF/POCl3)以及氯化亚砜的赫德 -默里反应 (Hurd -MoriReaction) ,得到了 1-苯基 - 3甲基 - 4- (O ,O 二乙基 ) -膦酰基吡唑、1 苯基 3 (O ,O 二乙基 ) 膦酰基吡唑和 5 (O ,O 二乙基 ) 膦酰基 1,2 ,3... 通过膦酰基腙与Vilsmeier试剂 (DMF/POCl3)以及氯化亚砜的赫德 -默里反应 (Hurd -MoriReaction) ,得到了 1-苯基 - 3甲基 - 4- (O ,O 二乙基 ) -膦酰基吡唑、1 苯基 3 (O ,O 二乙基 ) 膦酰基吡唑和 5 (O ,O 二乙基 ) 膦酰基 1,2 ,3 噻二唑 3个新化合物 ,产率 30 %~ 92 %。其结构均经1HNMR、31PNMR。 展开更多
关键词 膦酰基腙 Vilsmeier试剂 赫德-默里反应 膦酰基吡唑衍生物 膦酰基-1 2 3-噻二唑 合成 生物活性
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四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌的合成研究
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作者 王彦林 杨兴 +2 位作者 马肃 张艳丽 康天飞 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期223-224,242,共3页
根据Michealis-Arbzov反应,以四氯对苯醌、亚磷酸三甲酯为主要原料,合成了新型阻燃剂四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌,最佳工艺条件为甲苯作溶剂,四氯对苯醌和亚磷酸三甲酯的摩尔比=1∶6,反应时间为6h,反应温度为90℃,产率达90%。并采用红... 根据Michealis-Arbzov反应,以四氯对苯醌、亚磷酸三甲酯为主要原料,合成了新型阻燃剂四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌,最佳工艺条件为甲苯作溶剂,四氯对苯醌和亚磷酸三甲酯的摩尔比=1∶6,反应时间为6h,反应温度为90℃,产率达90%。并采用红外光谱、核磁共振谱和差热等方法对其结构及性能进行了表征。 展开更多
关键词 阻燃剂 磷系阻燃剂 四(O O-二甲基膦酰基)对苯醌 亚磷酸三甲酯
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磷酰基吡咯/氨基酸缀合物的合成及结构表征
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作者 李慧 杨宇 《郑州大学学报(工学版)》 CAS 北大核心 2010年第4期108-109,120,共3页
合成了新型的磷酰基吡咯/氨基酸缀合物,检测了该化合物的1H NMR,31P NMR,IR和ESI-MS/MS图谱,确定了该化合物的结构,通过HMQC技术进一步确定其结构并解析了此类化合物的质谱裂解规律.
关键词 NMR ESI-MS/MS 磷酰基吡咯/氨基酸缀合物
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烷基磷酰氯色谱衍生的定量反应
12
作者 邹煜平 刘钊杰 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期281-284,共4页
烷基磷酰氯色谱衍生的定量反应邹煜平,刘钊杰(华中师范大学有机合成研究所武汉430070)1前言磷酰卤类似物在农药合成反应中是一类重要的原料或中间体。鉴于它们的不稳定性和对金属的强腐蚀性,难于直接利用气相色谱进行定量分... 烷基磷酰氯色谱衍生的定量反应邹煜平,刘钊杰(华中师范大学有机合成研究所武汉430070)1前言磷酰卤类似物在农药合成反应中是一类重要的原料或中间体。鉴于它们的不稳定性和对金属的强腐蚀性,难于直接利用气相色谱进行定量分析。采用甲醇衍生化以后,再进样分析... 展开更多
关键词 烷基 磷酰氯 色谱 定量反应
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一条不对称合成S(+)-2-氨基-4-磷酸基丁酸的新路线
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作者 焦献云 陈万义 胡秉方 《北京农业大学学报》 CSCD 北大核心 1991年第4期71-73,共3页
利用4-二乙氧基膦酰基-2-酮丁酸乙酯与 L-赤式-(+)-1,乙-二苯基-2-氨基乙醇的缩合,将产物还原、氢解及水解得光活性产物,ee 值67%。
关键词 不对称合成 磷酸基丁酸
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N-水杨酰胺与磷酰二氯反应产物的~1HNMR鉴定
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作者 陈其杰 邓波 《贵州大学学报(自然科学版)》 1990年第3期171-178,共8页
本文用~1HNMR分析方法,对由N—(杂环基甲基)水杨酰胺与(硫代)磷酰二氯关环反应的产物结构的鉴定进行了讨论。
关键词 磷酰二氯 水杨酰胺 衍生物 合成
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膦酰基杂环化合物合成方法
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作者 薛梅 赵文惠 王新兵 《兵团教育学院学报》 2001年第2期52-56,共5页
本文阐述了膦酰基杂环化合物的合成方法 。
关键词 膦酰基杂环化合物 合成 膦酰基吡唑衍生物 氯代噻二唑 亚磷酸三乙酯
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微波条件下季戊四醇双磷酰氯的合成
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作者 张鄞 《云南化工》 CAS 2007年第4期17-20,共4页
以季戊四醇和三氯氧磷为原料,在微波条件下合成季戊四醇双磷酰氯,此方法与其他方法相比显著降低了反应温度,加快了反应速度,提高了反应收率。分析结果确证反应产物为目标产物。
关键词 微波条件 季戊四醇双磷酰氯 合成
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铜催化炔丙醇酯与β-羰基膦酸酯的不对称[3+2]环加成反应合成手性膦酰化2,3-二氢呋喃(英文) 被引量:1
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作者 陈修帅 侯传金 +3 位作者 李晴 刘彦军 杨瑞丰 胡向平 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第8期1389-1395,共7页
手性2,3-二氢呋喃衍生物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物和生物活性分子中.它们也经常被用于手性四氢呋喃化合物的不对称合成.因此,人们发展了很多合成手性2,3-二氢呋喃化合物的方法,如有机小分子催化的多米诺迈克尔-烷基化... 手性2,3-二氢呋喃衍生物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物和生物活性分子中.它们也经常被用于手性四氢呋喃化合物的不对称合成.因此,人们发展了很多合成手性2,3-二氢呋喃化合物的方法,如有机小分子催化的多米诺迈克尔-烷基化反应、"中断的"Feist-Bénary反应或改进的Feist-Bénary反应.此外,过渡金属催化的手性2,3-二氢呋喃的不对称合成在近些年引起了人们的极大关注.Ozawa等通过Pd-催化2,3-二氢呋喃的动力拆分方法获得了手性2-芳基-2,3-二氢呋喃.Evans发展了一种Sc-催化联烯硅和乙醛酸乙酯的[3+2]环加成反应合成手性2,3-二氢呋喃的方法.最近,Fu和Tang等发展了Cu催化烯酮和重氮化合物的[4+1]环加成反应合成手性2,3-二氢呋喃的方法.在Nishibayashi和vanMaarseveen的开创性工作之后,Cu催化的不对称炔丙基转化反应取得了很大的进展.最近,我们发展了一类新的三齿手性P,N,N-配体,在Cu催化不对称炔丙基取代、脱羧炔丙基取代、[3+2]、[3+3]和[4+2]环加成反应中表现出优秀的对映和非对映选择性.其中,我们发现采用Cu催化炔丙醇酯和β-酮酯的[3+2]环加成反应,能高对映选择性地获得手性2,3-二氢呋喃.我们设想,采用β-羰基膦酸酯代替β-酮酯,通过这种Cu催化[3+2]环加成反应,将可以合成一类具有重要生物活性的手性膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.基于这种设想,本文使用手性P,N,N-配体,通过Cu催化炔丙醇酯与β-羰基膦酸酯的不对称[3+2]环加成反应,以很好的收率和最高92%ee的对映选择性获得了一系列光学活性的膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.我们以炔丙醇酯1a与β-羰基膦酸酯2a为标准底物,优化了反应条件,考察了配体、Cu盐、碱和反应温度等对反应收率和对映选择性的影响.我们确定了最佳的反应条件:以4b为配体,以Cu(OTf)_2为铜盐,以t-BuOK为碱,以MeOH为溶剂,–20oC反应24h.在此条件下,我们对β-羰基磷酸酯2的适用范围进行了考察.结果表明,各种苯基取代的β-羰膦磷酸酯均能得到很好的收率和对映选择性.苯环上取代基的空间效应对反应的对映选择性影响不大,但对反应收率影响较大,与相应3-取代或4-取代底物相比较,2-取代的底物获得的收率较低.苯环对位取代基的电子效应对反应的影响不大,给电子基或吸电子基的底物,均得到了较好的收率和对映选择性.杂环取代的底物同样适用于该反应,以90%的收率和89%ee的对映选择性获得了相应的[3+2]环加成产物.对于烷基底物,虽然反应的产率略低,但是得到了高达92%ee的产物.此外,我们对炔丙醇酯底物的适用范围也进行了考察.结果表明,该体系对于各种取代的炔丙醇酯底物均可以获得较高的收率和良好的对映选择性.总之,本文发展了一种铜催化炔丙醇酯与β-羰基膦酸酯的不对称[3+2]环加成反应的方法,成功合成了手性膦酰化2,3-二氢呋喃化合物.通过使用一个结构刚性的酮亚胺三齿P,N,N-配体,以很好的收率和最高92%ee的对映选择性获得了一系列光学活性的膦酰化2,3-二氢呋喃化合物. 展开更多
关键词 不对称合成 3+2环加成 β-羰基膦酸酯 膦酰化 2 3-二氢呋喃
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双(4-氟苯基)-3′-二乙氧基膦酰苯基氧膦的合成与表征 被引量:2
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作者 张成凤 汤红英 张中标 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2014年第3期81-84,共4页
在氮气保护系统中,将双(4-氟苯基)-3 '-碘苯基氧膦、Pd(PPh3)4、三乙胺和亚磷酸二乙酯溶解在甲苯中,加热到80℃,反应过夜(TLC监测反应).反应完成后经色谱柱层析分离(200~300目,石油醚/乙酸乙酯),得到双(4-氟苯基)-3'-二乙... 在氮气保护系统中,将双(4-氟苯基)-3 '-碘苯基氧膦、Pd(PPh3)4、三乙胺和亚磷酸二乙酯溶解在甲苯中,加热到80℃,反应过夜(TLC监测反应).反应完成后经色谱柱层析分离(200~300目,石油醚/乙酸乙酯),得到双(4-氟苯基)-3'-二乙氧基膦酰苯基氧膦,纯度高于99.5%.采用核磁共振、熔点仪及HRMS(ESI)等方法对产物的结构进行表征,结果表明合成的化合物结构与理论结构一致. 展开更多
关键词 重氮化-碘代 碘代氧膦 双(4-氟苯基)-3'-二乙氧基膦酰苯基氧膦
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新型含氮次膦阻燃剂的合成与应用 被引量:5
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作者 陈靖 严生 王彦林 《塑料》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期65-67,83,共4页
以四氯甘脲和亚磷酸三乙酯为原料合成了新型含氮次膦阻燃剂四(O,O-二乙基磷酰基)甘脲。讨论了反应温度、反应时间、原料摩尔比对产率的影响,得到了最佳工艺条件:以二氧六环作为溶剂,四氯甘脲和亚磷酸三乙酯的摩尔比为1:5,反应时间为6 h... 以四氯甘脲和亚磷酸三乙酯为原料合成了新型含氮次膦阻燃剂四(O,O-二乙基磷酰基)甘脲。讨论了反应温度、反应时间、原料摩尔比对产率的影响,得到了最佳工艺条件:以二氧六环作为溶剂,四氯甘脲和亚磷酸三乙酯的摩尔比为1:5,反应时间为6 h,反应温度为100℃。收率为95.4%。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(~1H-NMR)、热分析(TG/DTA)和极限氧指数(LOI)对产物的结构和性能进行了表征。结果表明,该化合物的分解温度为300℃,具有良好的热稳定性能。将其应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中时,共混物具有优良的阻燃成炭性能,且与氰尿酸三聚氰胺(MCA)、三聚氰胺聚磷酸(MPP)和二乙基次膦酸铝(1240)复配用于PBT中均具有良好的协同阻燃效果。 展开更多
关键词 四氯甘脲 亚磷酸三乙酯 阻燃剂 四(O O-二乙基磷酰基)甘脲 成炭 协同效应
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一种草铵膦新型中间体的合成和表征
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作者 吴忆雯 马银 +4 位作者 冯薇伟 舒畅 奚强 户业丽 程波 《武汉工程大学学报》 CAS 2018年第1期17-22,共6页
设计并合成了一种草铵膦的新型中间体2-乙酰氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁-2-烯酸。以乙酰氨基丙二酸二乙酯为初始原料,经水解,缩合反应得到终产物。该路线的反应条件如下:水解反应时,Na OH和原料摩尔比为1.02∶1,反应温度25℃~30℃,最... 设计并合成了一种草铵膦的新型中间体2-乙酰氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁-2-烯酸。以乙酰氨基丙二酸二乙酯为初始原料,经水解,缩合反应得到终产物。该路线的反应条件如下:水解反应时,Na OH和原料摩尔比为1.02∶1,反应温度25℃~30℃,最佳反应时间16 h,中间物单乙酯的收率85.3%;缩合反应时,最佳投料摩尔比为n(单乙酯)∶n(膦醛)∶n(吡啶)∶n(乙酸酐)=1.1∶1∶10∶(3~4)时,缩合产物收率74%。最后对产物2-乙酰氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁-2-烯酸经1H NMR,13C NMR,31P NMR进行了表征。通过优化反应条件,总收率达到63.1%,该路线工艺简单,条件温和,适合工业生产。 展开更多
关键词 乙酰氨基丙二酸二乙酯 水解 缩合 2-乙酰氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁-2-烯酸 草铵膦
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