Pitzer-Simonson理论和Pitzer-Simonson-Clegg理论在离子液体PMIBF_4水溶液中的应用

在278．15～343．15 K温度范围内,测定了在浓度范围从摩尔分数0．09的四氟硼酸-1-甲基-3-戊基咪唑(PMIBF_4)离子液体水溶液到纯离子液体的密度,计算了离子液体PMIBF_4水溶液的表观摩尔体积(?)V,讨论了Pitzer-Simonson(PS)理论和Pitzer-Simonson-Clegg(PSC)理论的适用性．以纯离子液体为参考态,用实验数据分别拟合了Pitzer-Simonson (PS)方程、Pitzer-Simonson-Clegg(PSC)方程和简化PSC方程,得到了这些理论模型的体积参数值．从拟合偏差来看, PSC方程比PS方程有更好的适用性．同时还可看出,PSC方程比只有三个参数的简化PSC方程有更小的拟合标准偏差和更好的相关系数．

Pitzer混合参数对HCl-KCl-H_2O体系25℃时溶解度预测的影响

The solubility variation of the phase system HCl-KCl-H2O at 25 ℃ is reported when θHK（interactions between two species with the same charge） and ΨHKCl（interactions among three species） are changed within ±10%. The calculated results indicate that the interactions among the three species are much stronger than that between the two species, whereas the combination of the two kinds of interactions result in great changes of the solubility of the system. This results is important for the salting out technology of the water-salt system.

柴达木盆地盐湖形成演化与水体来源关系的地球化学初步模拟:Pitzer模型的应用

利用Pitzer模型,对柴达木盆地盐湖、地表河水以及地表河水同深部来源的CaCl2水体以不同的比例混合后进一步演化的结晶路线进行了研究。结果表明,柴达木盆地硫酸镁亚型盐湖的结晶路线可分为四类,氯化物型盐湖的结晶路线可分为两类,他们的形成不可能是地表河水蒸发演化到一定阶段的产物。地表河水同深部来源CaCl2水体以不同比例混合掺杂后水体水化学类型及析盐途径各不相同,它们同盆地内不同盐湖的水化学类型及其析盐途径具有很好的对应关系,说明柴达木盆地盐湖的形成同盆地内存在的两种水体———地表河水和深部来源CaCl2水体有着密切的关系。

室温离子液体的热化学研究 1.EMIES溶解热和Pitzer参数

在303.150K下,利用等温溶解反应量热计测定了不同浓度硫酸乙酯1甲基3乙基咪唑(EMIES)室温离子液体在水中的摩尔溶解热(ΔsHm),根据Pitzer理论得到了EMIES的无限稀释摩尔溶解热(ΔsH0m)和Pitzer焓参数β(0)LMX,β(1)LMX和CФLMX,并计算了表观相对摩尔焓和溶质、溶剂的相对偏摩尔焓.

Pitzer混合参数对HCl-NaCl-H_2O体系溶解度预测的影响

This paper reports the results of solubility calculation of the phase system HCl- NaCl- H2O at 25℃ whenθ HNa (interactions of two species with the same charge) andΨ HNaCl (interactions of three species) were changed by＋ 10％ and－ 10％ . The results indicated that the effects of the two kinds of interactions on the calculated solubility of the system were regular. The calculated solubilities of the system did not vary while the two interactions were increased and decreased simultaneously. The solubility data of the system changed greatly as one interaction was increased and the other decreased. This study is significant for the chemical technology of salting out salts from the water- salt system.

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅰ)——Pitzer模型的扩展及其在多元体系中的应用

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法.对Pitzer(1980)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出该参数后,可用于含盐体系各种温度下汽液平衡的预测.关联了40个二元电解质水溶液及7个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算6个水盐体系和2个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测5个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K和1.92kPa.

基于Pitzer模型的复合盐水完井液低温相平衡计算

结晶点是混合盐水完井液的主要性能指标,绝大部分文献和手册只提供了单盐的结晶点数据,混合盐数据只有通过实验才能得到。通过数学模型计算混合盐水的结晶点可省去大量的实验工作,并为完井液组成优化提供依据。采用Pitzer模型和Spencer模型参数进行了完井液常用的NaCl、KCl和CaCl_2的单盐及二元混合盐体系的固液相平衡计算。通过文献数据和实验数据验证了计算结果的可靠性。验证结果表明,在25℃以下时,计算值与文献值的相对标准偏差均小于0.1,能够满足完井液研究和施工设计的需要;25℃以上时,KCl的单盐体系计算偏差变大,需调整KCl的Pitzer参数再进行相平衡计算。

含HCl四元水盐体系溶解度预测及其在工艺上的应用Ⅰ:HCl的Pitzer参数的获得

H，Li，Mg／Cl－H2O对体系的相平衡关系研究对于从锂的液体资源中有效的分离提取锂盐有重要意义。用实验的方法研究这样复杂的气－液－固多相体系是耗时费力、难度很大的工作。利用现代电解质溶液理论，开展这种体系的溶解度预测，显然有理论和实际意义。本文报导我们在这一方面的前期工作，即适用于高离子强度的HCl的Pitzer参数的获得的问题。文中给出了一些有意义的结果。

Pitzer理论在变温高浓卤水体系地球化学平衡研究中的应用

在描述和计算多组分高浓电解质溶液化学平衡方面 ,Pitzer理论及其半经验方程体系是迄今为止最有成效的成果。后继研究者以Pitzer理论为基础 ,建立了较有代表性的HW模型、HMW模型以及SMW模型。针对察尔汗盐湖实际情况 ,作者选择SMW模型并自行开发出计算程序 ,通过溶解驱动开采固体钾矿的室内试验所用溶剂的化学平衡计算 ,分析了各溶剂的溶矿能力 ,提出溶剂中光卤石不饱和是其溶解固相钾矿的关键所在 。

基于Pitzer模型的Li_2CO_3提纯新工艺

扎布耶盐湖湖水浓缩后可得到质量分数在80%以上的初级L i2CO3产品,利用传统的酸法工艺提纯的产品在质量和收率上呈现不稳定性。文章参照前人的研究成果,应用P itzer模型对L i+,Na+//C l-,CO32--H2O四元水盐体系进行了数学建模,据此对扎布耶盐湖初级L i2CO3产品酸法精制过程进行了分析,从理论上解释了实验过程不稳定的原因,并提出了改进后的酸法提纯工艺。

Pitzer理论在含有机物的HCl-H_2SO_4-葡萄糖多组分电解质水溶液中的应用

在 2 98 .1 5 K,以葡萄糖质量分数 (0 .1 5 )恒定的葡萄糖 +水混合物为溶剂 ,测定了电池Pt,H2 (1 0 1 .3 2 5 k Pa) |HCl(m1 ) ,H2 SO4 (m2 ) ,Glucose(x) ,H2 O(1 -x) |Ag Cl-Ag的电动势 .用所得数据确定了 H2 SO4 在该混合溶剂中的二级解离常数 (K2 )和一级介质效应 .用带有中性分子与各离子相互作用项的 Pitzer方程表示 Owen定义的总介质效应可较好地处理含有机物的多组分电解质水溶液体系 ,并用此法处理了文献中 HCl在各混合溶剂中的活度系数实验数据 ,确定了 HCl与有机物分子相互作用的 Pitzer参数 .

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H_2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θKCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψKCsCl分别以±10%变动时,25℃三元体系KCl–CsCl–H2O溶解度的变化.计算结果显示,两个参数θKCs与ψKCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.

西藏扎布耶盐湖卤水演化的Pitzer模型模拟

扎布耶盐湖是西藏高原代表性的富锂硼碳酸盐型盐湖。本文利用Pitzer模型模拟计算了西藏扎布耶盐湖冬季与夏季卤水、补给河流-泉水的低温(2℃)、常温(25℃)和高温(50℃)蒸发结晶过程,结果表明,扎布耶盐湖卤水可以由现代成分的河流-泉水蒸发浓缩形成,扎布耶盐湖的沉积组合与河泉水蒸发浓缩的矿物结晶规律吻合;而冬、夏卤水蒸发模拟结果与卤水蒸发实验结果基本吻合,但对矿物结晶顺序、矿物组合规律以及温度-季节性成分变化的影响等方面,提供了更多更详细的数据与认识。说明Pitzer模型对研究西藏富锂硼碳酸盐型盐湖的地球化学成因和盐田工艺都具有重要参考价值。

水盐体系溶解度计算中的电解质溶液Pitzer模型

水盐体系溶解度的理论计算，由于受电解质浓溶液理论发展的制约，长时间以来未能得到解决，1973年Pitzer提出了他的电解质溶液热力学模型．这是一种半经验的统计力学模型，可以处理从很稀直至高浓度范围的电解质溶液，本文作者从七十年代末开始利用此模型于有关盐湖卤水的溶解度计算。本文介绍利用Pitzer电解质溶液热力学模型进行水盐体系溶解度计算的有关问题，以及作者们近年来在此领域的研究工作概况。其中包括含锂盐浓溶液体系的热力学性质研究，Pitzer模型的参数化问题，有关计算方法和计算结果。

K_2B_4O_7的Pitzer参数的计算

由于硼酸盐在电解质中的特殊性 ,硼酸盐的热力学问题一直被化学家所重视。根据文献数据 ,经多种处理获得K2 B4 O7不同存在形式的硼氧配阴离子的Pitzer纯盐参数、K2 B4 O5(OH) 4电离化学计量平衡常数Km。采用所获得的Pitzer纯盐参数计算K2 B4 O7不同存在形式的硼氧配阴离子的渗透系数 。

Na^+,K^+,Mg^(2+)/NO_3^-,Cl^-,SO_4^(2-)-H_2O体系25℃热力学模型和溶解度预测 Ⅰ:六元体系所需的Pitzer参数

在致力于Clegg-Pitzer模型和局部组成模型及其温度效应的研究基础,进一步结合含硝酸盐混合电解质溶液热力学的实验和理论研究,深入探讨了Pitzer模型对Na+,K+,Mg2+/Cl-,SO42-,NO3--H2O体系的适用性和各种应用。

Na^+,K^+,Mg^(2+)/NO_3^-,Cl^-,SO_4^(2-)-H_2O体系25℃热力学模型和溶解度预测 Ⅱ:四元体系Na^+,K^+/NO_3^-,Cl^--H_2O的Pitzer混合参数及其应用

在前文讨论并获得了用于该六元体系溶解度计算合理的单独电解质Pitzer参数后,介绍Na+,K+/Cl-,NO3--H2O四元体系混合参数的获得及其在体系溶液热力学性质和溶解度预测中的应用。

LiCl的Pitzer参数的优化

由于锂盐的重要性和氯化锂在电解质中的特殊性，ＬｉＣｌ和Ｃｉ２ＳＯ４的热力学问题一直被化学家所重视。Ｐｉｔｚｅｒ在其关于电解质的系列论文中给出的ＬｉＣｌ参数，适用的最大浓度仅为６ｍ。１９８８年Ｈｅｅ—Ｔａ１Ｋｉｍ等给出了适用于浓度直达饱和的参数。本文根据多年来我们对含锂盐体系的研究结果，经多种处理获得了ＬｉＣｌ和Ｌｉ２ＳＯ４的新Ｐｉｔａｅｒ参数。发现对于０—６ｍ和６ｍ一饱和不同浓度范围，ＬｉＣｌ的Ｐｉｔｚｅｒ参数截然不同。所获得的参数对于溶解度计算特别有意义。作者还从ＬｉＣｌ溶液的结构讨论了造成参数不同的原因。

Pitzer混合参数对NaCl-RbCl-H_2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了NaCl-RbCl-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数(θ)NaRb和三离子作用参数(ψ)NaRbCl各以±10%变动时,NaCl-RbCl-H2O三元体系25℃溶解度的变化.计算的结果表明,θNaRb和ψNaRbCl对NaCl、RbCl的溶解度有影响.两离子混合作用不变,三离子混合作用增加或减小时,溶解度的变化最小.但当两离子与三离子混合作用同时增加或减小时,溶解度的变化最大.从定量的角度说明了θNaRb和ψNaRbCl对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用.

Pitzer理论在反渗透优先吸附——孔流模型中的应用

在这篇文章中,已将 Pitzer 理论的渗透压公式成功地应用于优先吸附——孔流模型的基本迁移方程组,这实际上是一种对其渗透压计算方法的适宜改进。由纯水透过常数 A 及氯化钠溶质渗透参数(D_(AM)/kδ)规格化的几种醋酸纤维素膜对许多反渗透体系的分离率和产液率的计算工作也已在计算机上完成。计算值与实验结果非常吻合,这说明用 Pitzer 渗透系数公式表述基本迁移方程组中的渗透压是合理实用的。