水土化学作用对离子型稀土矿体抗剪强度参数的影响机理

为研究水土化学作用对离子型稀土矿体抗剪强度的影响,将矿体分别浸泡于不同浓度的硫酸铵溶液中,明确硫酸铵浓度对矿体颗粒表面双电层中滑动层厚度和矿体颗粒间净作用力的影响,由此探讨了硫酸铵浓度对矿体抗剪强度参数的影响机理。研究表明:当硫酸铵溶液浓度由0.08 mol/L增大到0.23 mol/L时,矿体颗粒间最大净引力的绝对值由10.44 atm增加到13.20 atm,矿体中的黏粒和细粉粒逐步团聚成粗粉粒、极细砂和细砂,且硫酸铵浓度越高,黏粒和细粉粒团聚成的大颗粒团越多,黏性颗粒间的接触面积由0.089 m^(2)/g减小到0.052 m^(2)/g,故矿体的黏聚力减少;同理,当硫酸铵浓度由0.08 mol/L增大到0.23 mol/L时,矿体颗粒表面双电层中的滑动层厚度由3.12 nm减小到2.25 nm,矿体颗粒表面的双电层厚度减小,矿体颗粒间直接接触面积增大,且矿体中的黏粒和细粉粒逐步团聚成粗粉粒、极细砂和细砂,则矿体的滑动摩擦强度和咬合摩擦强度均增大,即矿体的摩擦强度增大,矿体的内摩擦角增大。

pH值和离子强度对空间质量作用模型参数的影响

以牛血清白蛋白 (BSA)为模型蛋白质研究了 pH值和离子强度对空间质量作用模型参数的影响。通过静态吸附实验确定了不同pH值和离子强度条件下BSA在阴离子交换剂DEAE SpherodexM上的吸附平衡 ,利用色谱实验及非线性最小二乘法确定模型参数。研究发现 ,只有在 pH值远大于BSA等电点时 ,蛋白质的特征电荷数和空间因子才为常数 ;离子交换平衡常数不仅是pH值的函数 ,也受到液相离子强度的影响。

钇离子及其阳离子卟啉配合物与金黄色葡萄球菌的相互作用

用LKB 2 2 77生物活性检测系统考察了Y3 + ,TMP及其阳离子型钇卟啉配合物 {[Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl ,TMP =5 ,10 ,15 ,2 0 四 (4 甲氧基苯基 )卟啉 }对金黄色葡萄球菌全程代谢作用的影响 ,测定了Y3 + ,TMP和 [Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl对金黄色葡萄球菌作用的产热曲线 ,根据产热曲线求算了金黄色葡萄球菌在Y3 + ,TMP ,[Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl作用下生长代谢的速率常数k1,k2 ,抑制率I1,I2 和半抑制浓度IC150 ,IC250 等热动力学参数 .实验结果表明 :Y3 + ,[Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl对金黄色葡萄球菌的生长代谢有双向调节作用 ,在低浓度下表现为刺激作用 ,高浓度为抑制作用 ,而TMP对金黄色葡萄球菌的生长代谢主要为抑制作用 ,对金黄色葡萄球菌的抑制作用 [Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl>TMP >Y3 + .

反气相色谱法测定离子液体1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐的热力学参数

采用反气相色谱法研究了343.15 ～ 373.15 K温度范围内离子液体1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐（[HMIM] OTF）的热力学参数.根据18种探针溶剂的保留时间计算出探针溶剂与[HMIM] OTF之间的摩尔吸附焓、无限稀释的摩尔混合焓、摩尔蒸发焓、质量部分活度系数、Flory-Huggins相互作用参数及[HMIM] OTF的溶解度参数.结果表明,所选溶剂中正构烷烃、四氢呋喃、乙醚、环己烷和苯为[HMIM] OTF的不良溶剂;二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、四氯化碳、乙酸甲酯、甲苯和甲醇为[HMIM] OTF的良溶剂;运用外推法得到了室温（298.15K）时[HMIM] OTF的溶解度参数为20.74 （J/cm3）0.5.本研究为离子液体的应用及相关工作提供了参考.

反气相色谱法表征离子液体1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的热力学参数（英文）

采用反气相色谱法（IGC）表征了离子液体（IL）1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[HMIM]BF4）在343.15-373.15 K温度范围内的热力学参数。使用了一系列不同化学结构的探针分子测定[ HMIM]BF4与溶剂之间的相互作用力。根据探针分子的保留时间计算得到探针分子与[ HMIM]BF4之间的 Flory-Huggins相互作用参数、摩尔吸附焓、无限稀释摩尔混合焓、摩尔蒸发焓、无限稀释活度系数以及[ HMIM]BF4的溶解度参数。结果表明，n-C6、n-C7、n-C8、n-C9、乙醚、四氢呋喃、苯、环己烷为[ HMIM]BF4的不良溶剂；甲苯、间二甲苯、甲醇、乙醇、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯为[ HMIM]BF4的良溶剂。运用外推法得到了[ HMIM]BF4在室温（298.15K）时的溶解度参数为23.70（J·cm-3）0.5。实验结果证明反气相色谱法是一种简便准确的获得离子液体热力学参数的方法。获得的热力学参数体现了这种离子液体与探针分子之间的相互作用力。本研究为离子液体的进一步应用提供了参考。

K_2B_4O_7的Pitzer参数的计算

由于硼酸盐在电解质中的特殊性 ,硼酸盐的热力学问题一直被化学家所重视。根据文献数据 ,经多种处理获得K2 B4 O7不同存在形式的硼氧配阴离子的Pitzer纯盐参数、K2 B4 O5(OH) 4电离化学计量平衡常数Km。采用所获得的Pitzer纯盐参数计算K2 B4 O7不同存在形式的硼氧配阴离子的渗透系数 。

Pitzer混合参数对CsCl—Cs_2SO_4—H_2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了CsCl-Cs2SO4-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数θClSO4和三离子作用参数ΨClSO4各以±10%变动时,CsCl-Cs2SO4-H2O三元体系25℃溶解度的变化。计算的结果表明,θClSO4和ΨClSO4对CsCl、Cs2SO4的溶解度有影响。两离子混合作用不变,三离子混合作用增加或减小时,溶解度的变化最小。但当两离子与三离子混合作用同时增加或减小时,溶解度的变化最大。从定量的角度说明了θClSO4和ΨClSO4对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用。

Nd^(3+)的稳定能与晶场参数及磁交换作用的关系

基于单离子模型,通过对Nd3+磁晶各向异性哈密顿数值的求解,研究了温度趋于0 K时,Nd3+离子稳定能与晶场参数及磁交换作用的关系.结果表明,对于强磁物质(如NdCo5,Nd2Co17,Nd2Fe14B等),Nd3+贡献的稳定能与晶场参数B20近似成正比,而对磁交换作用的变化不敏感.

α~－丙氨酸与卤化钠间的焓相互作用参数

α~－丙氨酸与卤化钠间的焓相互作用参数卢雁，白同春，谢炜，卢锦梭（河南师范大学化学系新乡４５３００２）生命的基础是蛋白质，而蛋白质是由氨基酸构成的。由于蛋白质结构的复杂性，对其热力性质的研究，被分解为对其构成单元的热力学性质的研究。我们在氨基酸与电解?..

反气相色谱法表征离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的溶解度参数(英文)

采用反气相色谱法（IGC）表征了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[BMIM]BF4）在333~373 K温度范围内的热力学参数。使用两组不同化学结构和性质的探针分子测定了[BMIM]BF4与溶剂之间的相互作用力。根据探针分子的保留时间计算得到探针分子与[BMIM]BF4之间的摩尔吸附焓、质量分数活度系数、Flory-Huggins相互作用参数和[BMIM]BF4的溶解度参数。结果表明,所选溶剂中n-C10、n-C11、n-C12、四氯化碳,环己烷和甲苯为[BMIM]BF4的不良溶剂;二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙酸甲酯、乙醇、甲醇为[BMIM]BF4的良溶剂。运用外推法得到了[HMIM]BF4在室温（298.15K）时的溶解度参数为23.39（J/cm3）0.5。实验结果证明IGC法是一种简便准确的获得离子液体热力学参数的方法。本研究为离子液体的应用及相关工作提供了理论参考。

反气相色谱法表征离子液体1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的溶解度参数（英文）

采用反气相色谱法(IGC)表征了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([EMIM]PF_6)在343.15-373.15 K温度范围内的溶解度参数。各温度下溶解度参数分别为20.76(J/cm^3)^(0.5)(343.15 K),20.21(J/cm^3)^(0.5)(353.15 K),19.73(J/cm^3)^(0.5)(363.15 K),19.24(J/cm^3)^(0.5)(373.15 K)。然后,通过外推法得到[EMIM]PF_6在室温(298.15 K)时的溶解度参数为23.01(J/cm^3)^(0.5)。同时,测定了探针溶剂与[EMIM]PF_6之间的质量分数活度系数、无限稀释活度系数和Flory-Huggins相互作用参数等热力学参数。结果表明,n-C_6,n-C_7,n-C_8,n-C_9和四氢呋喃为[EMIM]PF_6的不良溶剂;而苯、甲苯、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、四氯化碳、乙酸甲酯和环己烷为[EMIM]PF_6的良溶剂。

反气相色谱法测定有机溶剂在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的热力学参数（英文）

在343.15~373.15 K温度范围内,采用反气相色谱法(IGC)测试了18种有机溶剂在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF_6)中的热力学参数。在测试温度范围内计算了有机溶剂与[BMIM]PF_6之间的摩尔吸收焓、质量分数活度系数、Flory-Huggins相互作用参数、偏摩尔混合焓和无限稀释活度系数等热力学参数。结果表明,所选的有机溶剂中,正构烷烃、环己烷、四氢呋喃、乙醚和四氯化碳为[BMIM]PF_6的不良溶剂。相比之下,苯、甲苯、间二甲苯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇和甲醇是[BMIM]PF_6的良溶剂。

阴离子与非离子表面活性剂混合体系的胶束性质

为了研究化学驱中表面活性剂复配体系的混合胶束性质,给表面活性剂复配体系的色谱分离预测提供必要的参数,测定了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和TX 100混合体系的表面张力,考察了电解质浓度、种类和温度对混合体系临界胶束浓度(cmc)和相互作用参数的影响。测试结果表明,混合表面活性剂的表面张力最低值介于两种表面活性剂之间。在相同表面张力下,混合表面活性剂的浓度比单一表面活性剂浓度低,说明SDBS与TX 100混合体系的表面活性剂在降低表面张力效率方面能够产生协同效应。在无机电解质浓度远大于表面活性剂浓度时,SDBS/TX 100混合表面活性剂临界胶束浓度可用规则溶液理论来描述,但测试中的温度、电解质浓度和种类的变化对该体系相互作用参数均产生影响,说明规则溶液理论有一定局限性。

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H_2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θKCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψKCsCl分别以±10%变动时,25℃三元体系KCl–CsCl–H2O溶解度的变化.计算结果显示,两个参数θKCs与ψKCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.

碳链长度对阴阳离子表面活性剂体系性质的影响

研究了N -烷基 -N ,N ,N -三羟乙基氯化铵CnNE (其中n为 10 ,12 ,16 )与十二烷基聚氧乙烯 ( 3)硫酸钠AES混合体系的临界胶束浓度、混合胶束和混合单分子层的组成及相互作用参数 ( βs 和 βm)和沉淀浓度等性能。结果表明 ,对于阴阳离子表面活性剂体系 ,对于任何混合比 ,单一组分产生的偏表面压高者优先吸附。文章还总结和发现了碳链长度、相互作用参数。

两种稀土卟啉配合物与大肠杆菌作用的微量热研究

用LKB-2277生物活性检测系统测定了新合成的阳离子型稀土卟啉配合物狖犤Re(TMP)(H2O)3犦Cl,Re=Y、Yb,TMP=5,10,15,20-四(4'-甲氧基苯基)卟啉狚在37℃时对大肠杆菌作用的产热曲线,根据产热曲线求算了在稀土卟啉配合物作用下,大肠杆菌生长代谢的速率常数k,抑制率I,传代时间tG和半抑制浓度cI,50等热动力学参数.结果表明,稀土卟啉配合物在低浓度下对大肠杆菌有刺激作用,高浓度下为抑制作用,犤Yb(TMP)(H2O)3犦Cl的半抑制浓度cI,50为143mg·L-1,其对大肠杆菌的抑制作用优于犤Y(TMP)(H2O)3犦Cl.

PEP聚醚型非离子表面活性剂复配体系的研究

主要讨论了聚氧丙烯 -聚氧乙烯 -聚氧丙烯 (PEP)嵌段共聚醚型非离子表面活性剂分别与十二烷基硫酸钠 (SDS)、十六烷基三甲基溴化铵 (C16TAB)复配体系的水溶液的表面张力随浓度的变化及其盐效应的影响 ,计算了二元复配体系水溶液的表面吸附层分子相互作用参数 ( βσ)及胶束中分子相互作用参数 ( βm)的值 ,比较了复配体系的协同效应 。

全氟丁基磺酸钠与辛基三乙基溴化铵的相互作用

通过测定辛基三乙基溴化铵(C8H17N(CH2CH3)3Br,C8NE)与全氟丁基磺酸钠(C4F9SO3Na,C4F)组成的不同混合比的碳氢-碳氟正负离子表面活性剂混合体系的表面张力,得到不同摩尔比时C8NE-C4F体系的临界胶束浓度(cmc)、cmc处的表面张力(γcmc)、总饱和吸附量、不同表面张力时表面吸附层的组成,利用Gibbs-Duhem方程求得cmc处的胶团组成。采用规则溶液理论计算了胶团中分子间相互作用参数(βm),并求得cmc以上的胶团组成。实验表明,C8NE-C4F复配体系的cmc远远小于单体系的cmc,这也体现在该体系的βm负值很大,胶团内分子相互作用很强。但是C4F与C8NE复配后γcmc较C4F单体系的变化幅度不是特别大(γcmc降低2～4mN/m),这是由于C8NE-C4F碳链的不对称性导致部分C8NE的碳链在溶液表面弯曲而覆盖了C4F端基CF3基团。表面吸附层中氟表面活性剂相对于本体溶液是富集的,即使对于C8NE大大过量的体系,表面吸附层组成也在等摩尔附近;对于C4F过量的体系,C4F在表面吸附层中的比例比溶液中的略高。随着表面张力的降低,表面吸附层的组成相对更偏向于氟表面活性剂。cmc处的胶团组成随着体系中C4F含量的增大偏向于形成显著富含C4F的胶团,对于C8NE大大过量的体系,胶团组成接近等摩尔。cmc之后的胶团组成接近等摩尔,主要归因于此时静电相互作用占主导,这和溶液配制过程中发现复配体系超过cmc一定浓度后就易生成沉淀的现象是相符的。

β-环糊精与十四烷氧基羟丙基三甲基氯化铵的包结作用

用测定表面张力的方法研究了β-环糊精(β-CD)与阳离子表面活性剂3-十四烷氧基-2-羟丙基三甲基氯化铵(R14TAC)的包结作用。研究发现,R14TAC溶液的表面张力随β-CD加入量的增加而升高,最大可接近水的表面张力值。β-CD与R14TAC主要形成摩尔比为1∶1的包结物。实验体系的表观临界胶束浓度(cmc )与β-CD的浓度呈较好的线性关系。R14TAC/β-CD的包结常数随着温度的升高而增大。由Van tHoff方程计算了包结过程的热力学参数,看来此包结过程的驱动力主要由熵提供。

用Reichardt's Dye研究碳酸酯溶剂极性的经验参数E_T(30)

使用2,6-二苯基-4-(2,4,6-三苯基-1-吡啶鎓)苯氧内盐染料(Reichardt’sDye)研究锂离子电池中非水电解质溶剂碳酸酯的极性,并测量极性经验参数ET(30):碳酸乙烯酯为48.6,碳酸丙烯酯为46.1,2,3-碳酸丁烯酯为45.7,碳酸二甲酯为39.0,碳酸甲乙酯为37.3,碳酸二乙酯为37.0.LiClO4加入到碳酸酯溶剂中,显色剂受到离子的盐效应影响,表现为溶液体系的ET(30)值增加,极性增大.由于溶液中粒子间的相互作用不同,环碳酸酯与链状碳酸酯极性变化趋势不同.极性大的溶剂易形成Ar—O-…solvent…Li+结构,起到缓冲作用,抑制了显色剂的酚氧基与Li+直接作用.