Synthesis of Novel Amphiphilic Poly(ester-amine) Dendrimers and Their Recognition of Hg^(2+) at the Air/Water Interface

Two novel amphiphilic poly(ester amine) dendrimers were synthesized and characterized by 1H NMR, 13 C NMR and IR spectra. Their properties of Langmuir film were investigated at the air/water interface. The relationship between the surface pressure and area isotherms of the dendrimers was found to be dependent on the nature of subphases. Interaction between HgCl 2 and the dendrimers was observed, indicating that the amphiphilic dendrimers could act as a sensor for Hg 2+ .

超支化聚(胺酯)的分子设计及其制备

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料由Michael加成反应制得N ,N 二羟乙基 3 胺基丙酸甲酯单体 ,再用“准一步法”和“发散法”使之与 1 ,1 ,1 三羟甲基丙烷 (核 )反应合成一种新型超支化聚 (胺 酯 ) .以核磁共振和元素分析方法对N ,N 二羟乙基 3 胺基丙酸甲酯单体的分子结构进行了表征 .GPC测定表明合成的超支化聚 (胺 酯 )分子量分布窄 ,具有单分散性 ;粘度小于同分子量的线形分子 ;耐热性能较好 ,失重温度高于2 0 0℃ .

以季戊四醇为“核分子”超支化聚酯-酰胺的合成及表征

以二异丙醇胺(DIPA)与六氢苯酐(HHPA)为原料合成了一种端基带有一个羧基、两个羟基的AB2型单体。用季戊四醇(PETL)作为“核分子”,按一定的摩尔配比与AB2型单体反应,分别得到两种不同的超支化聚酯酰胺(1GHP、2GHP)。并采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、粘度法等方法对其结构进行了表征。结果表明1GHP、2GHP的多分散性指数分别为1.47和2.17,呈现很窄的分子量分布。两种分子的粘度与浓度的关系服从Einstein粘度方程,具有紧凑的球形分子结构。

树枝状醚酰胺多官能团(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成及其紫外光固化性能的研究

合成了树枝状 (甲基 )丙烯酸化醚酰胺低聚物 ,采用拉曼光谱、光 -差热分析和动态力学热分析方法对其紫外光固化动力学和固化膜热机械性能进行了研究 .结果表明 ,这种树枝状低聚物在紫外光照下双键转化率可达 80 %以上 ,且其最大反应速率。

用树枝状多(胺-酰胺)作环氧树脂固化剂的研究

由丙烯酸甲酯和乙二胺(EDA)进行Michael加成反应,合成了外围带有多个活泼氢原子的树枝状多(胺-酰胺)(PAMAM1.0)。用其作环氧树脂固化剂,在理论添加量、不含稀释剂、20℃时,体系适用期和凝胶时间分别是EDA/环氧树脂体系的6.0倍和2.4倍,而在95,20和150℃固化时,固化速度分别是EDA/环氧树脂体系的1.8,3.4和4.8倍。考察了150℃时固化剂用揎、稀释剂丙酮用量对PAMAM1.0/环氧树脂体系固化时间的影响。DSC分析表明PAMAM1.0/环氧树脂体系在固化过程中分两阶段逐渐放热,且总放热量小于EDA/环氧树脂体系。TGA分析表明PAMAM1.0/环氧树脂体系固化产物开始大量分解的温度约为325℃,比EDA/环氧树脂体系高约10℃。

细胞膜仿生修饰树枝状聚酰胺-胺的研究

利用2-丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱的双键与树枝状聚酰胺-胺表面的氨基进行Michael加成反应,实现树枝状聚酰胺-胺表面的磷酸胆碱仿生修饰,修饰过程用FTIR、1H-NMR进行了表征.体外细胞活性测定和细胞形貌观察证实磷酸胆碱仿生修饰有效地改善了聚酰胺-胺树枝状聚合物的生物相容性;修饰后的聚酰胺-胺树枝状聚合物表面剩余的氨基仍然可以有效的与DNA复合,有可能作为一种潜在的基因载体得到广泛应用.

聚酰胺-胺树形分子荧光性能研究及其在指纹识别领域应用初探

研究了不同温度、浓度、pH值条件下,不同代数、不同端基类型(酯端基和胺端基)的PAMAM(聚酰胺-胺)树形分子的强荧光发射性能.PAMAM树形分子发射强荧光是沿树形结构方向的酰胺基团中的n→π*跃迁和其密实的球状结构共同作用的结果.树形分子的荧光强度在低pH值或者低温条件下大幅度提高,并且在稀溶液中与浓度成线性关系,在高浓度或者高代数条件下逐渐偏离线性关系.本文还对上述规律的内在机理进行了研究:第一,低pH值条件下,PAMAM树形分子内的叔胺基被氢离子质子化,酰胺荧光发射中心和叔胺基团之间的光诱导电子转移作用被抑制,甚至中断,因此荧光强度急剧升高;第二,随着温度升高,PAMAM树形分子的去活作用增强,荧光强度降低;第三,浓度超过临界点浓度后,由于浓度消光作用,PAMAM树形分子的荧光强度不再随浓度增加而线性增强.最后,将PAMAM树形分子水溶液用于锡纸上油印潜指纹的识别,经处理后的指纹在365 nm紫外光的激发下发射出蓝色荧光,潜指纹被成功地清晰识别.

聚酰胺-胺树形大分子的合成与应用

聚酰胺_胺 (PAMAM)树形大分子是一种从中心核开始增长 ,具有确定代数和末端基的新型合成高分子。由于该化合物具有高度的几何对称性、大量的端基、分子内存在空腔等结构特点 ,在催化、医药、生命科学、工业等领域具有广泛的应用前景。本文通过介绍PAMAM树形大分子的合成、表征方法及其性能研究 ,讨论了其改性研究和应用。

以PAMAM树形分子为模板剂纳米氧化锌的制备及其光催化性能研究

以3．5代端酯基PAMAM树型分子为模板,成功制备了颗粒均匀的纳米氧化锌。采用TEM、XRD及UV-vis等手段对合成样品的形貌和结构进行表征。初步探讨了纳米ZnO形成的可能模板机理。测试其在紫外光作用下光降解罗丹明B的性能,结果表明,该法制备的纳米ZnO具有很高的光催化活性。

多金属氧簇阴离子[Mo_6O_(19)]^(2-)/PAMAM超分子化合物的制备、表征及性能

采用树状聚酰胺-胺(PAMAM)大分子化合物与同多酸阴离子[Mo6O19]2-,基于静电作用合成了同多金属氧酸盐/树型分子超分子化合物。用元素分析、FTIR、UV-V is、TG/DTA、荧光光谱等测试技术分别对样品进行了结构表征及性能测试。并利用其作为电极修饰剂,制得化学体修饰的碳糊电极(CMCPE),用循环伏安法研究了同多金属氧酸盐/树型分子超分子化合物修饰碳糊电极在1 mol/L H2SO4水溶液中的电化学行为。结果表明,该化合物具有良好的荧光性能和可逆光致变色性能;用该化合物修饰的碳糊电极与[Mo6O19][N(C4H9)2]2修饰的电极相比,在-0.2~0.2 V范围内多了1对氧化还原峰;当扫描速率低于100 mV/s时,该电极过程为表面控制过程,而当扫描速率高于100 mV/s时,电极过程变为扩散控制过程;且该电极在室温下具有很好的稳定性。

树枝状尼龙6的合成与研究

用单羧基封端的尼龙6分别与树枝状聚酰胺-胺(PAMAM)的G1代和G2代外围活泼氨基进行缩聚反应,合成出具有规整结构的由核心向外发散增长的树枝状尼龙6,采用红外光谱、扫描电镜、DSC和TGA对缩聚物进行了分析。

纤维改性剂HBP-NH2的制备及在真丝织物活性染料无盐染色中的应用

制备不同端氨基超支化聚合物(HBP-NH2)用于真丝纤维改性,提高真丝织物用活性染料进行无盐染色的上染率和染色牢度。以二乙烯三胺与丙烯酸甲酯为原料,改变合成单体的反应时间(0～6 h),制备出不同的端氨基超支化聚合物HBP-NH2(0)～HBP-NH2(6)。通过红外光谱和氨基含量测试证明HBP-NH2中含有大量的氨基和亚氨基等碱性基团,热重分析显示HBP-NH2具有较好的热稳定性。将制备的7种HBP-NH2分别用于真丝织物的改性,改性后的真丝织物在以活性染料进行的无盐染色试验中,表现出较好的染色性能,其中以HBP-NH2(5)改性后的真丝织物具有较高的染色K/S值和较好的色牢度。将HBP-NH2作为真丝纤维改性剂,可以实现用活性染料对真丝织物进行无盐染色的目标。

聚酰胺胺改性纳米二氧化硅的研究进展

二氧化硅表面改性是解决其团聚的重要途径,该方法不仅可以提高纳米粒子在水相介质中的分散性,还可改善二氧化硅与有机相的相容性,因此具有重要的理论意义和应用价值。目前,粉体改性的理论依据主要集中于物理吸附理论、化学键理论、配位理论等。常用的纳米二氧化硅改性剂有离子型聚合物(聚乙烯亚胺、马来酰亚胺丙基三甲基氯化铵、聚甲基丙烯酸钠等)、非离子型聚合物(聚氨酯等)以及偶联剂(钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂等),对应的改性方法有分子自组装、嫁接技术、化学沉积技术、干法改性和湿法改性等。聚酰胺胺(PAMAM)树枝状大分子具有结构规整、分子量可控、枝端有较多功能团等独特性质,其反应活性较高,在纳米粒子制备、分子载体、催化剂、重金属离子的分离与提纯等领域得到了广泛研究和运用。通常,以PAMAM大分子改性二氧化硅时多采用间接方式,即首先在二氧化硅粉体表面引入-NH 2基团,再利用聚合接枝的方式合成聚酰胺胺分子。但在搅拌和加热的作用下,羟基所键合的硅烷片段可能存在断裂的情况(如-CH 2-CH 2-键),合成过程中难以避免副反应的发生,合成产物的分子量、分子链的长短都较难控制,且还存在各种复杂因素的影响,导致这种方法效率不高。笔者提出采用PAMAM大分子直接干法改性二氧化硅的方式,实验过程中避免了水分的参与,二氧化硅表面保持较多的活性点,可直接利用改性剂分子PAMAM(中心核原子、酰胺中心、枝端胺基等)与这些活性点的耦合作用形成配体结构,从而达到改性的目的,同时简化改性工艺,降低操作成本。本文首先介绍了PAMAM对二氧化硅的改性方法,接着从重金属离子的吸附和分离、生物技术、在介质和涂料涂层中的分散性以及催化载体四个方面对PAMAM改性二氧化硅的应用进行了着重分析总结,以期为制备性能更优异、更稳定的改性纳米二氧化硅提供参考。

以PAMAM树形分子为模板剂合成介孔磷酸铝

以4.0代聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子为模板剂制备了介孔磷酸铝,运用红外光谱、X射线粉末衍射、透射电镜、N2吸附/脱附等技术对其结构及形貌进行了表征.结果表明所合成的化合物具有介孔结构特征,孔径分布为5-8 nm,并初步讨论了以树形分子为模板形成介孔结构的可能机理.关键词:聚酰胺-胺;介孔;

无盐染色助剂HBP-ECH的制备及在蚕丝织物活性染料染色中的应用

将环氧氯丙烷(ECH)与端氨基超支化聚合物(HBP-NH2)进行加成反应,制备出表面含有氯甲基的超支化聚合物(HBP-ECH),并应用于蚕丝织物的活性染料无盐染色。优化HBP-ECH的合成工艺条件为:端氨基超支化聚合物与环氧氯丙烷的摩尔比1∶10,氢氧化钠与环氧氯丙烷的摩尔比1∶6,反应温度30℃,反应时间4 h。通过红外光谱分析证明HBP-ECH表面含有部分氯甲基。经HBP-ECH改性后的蚕丝织物用活性染料进行无盐染色,可达到未改性蚕丝织物常规染色的K/S值,且染色牢度较好,色光变化小。

聚酰胺胺树形分子的合成及其包覆的CdSe@CdS核壳结构量子点的性能研究

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,采用扩散法合成了不同端基类型不同代数的聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子,并用红外光谱进行表征;以G5.0-NH2PAMAM树形分子为模板,以二甲基亚砜为溶剂,在常温下制备了稳定的PAMAM树形分子包覆的CdSe@CdS核壳结构量子点,并用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱进行表征。结果表明,适当厚度CdS的包覆修饰可以有效提高CdSe量子点的发光性能;与单一组分的CdSe量子点相比,CdSe@CdS核壳结构量子点的相对荧光强度最大提高约123%。

金属离子修饰的ZnS/PAMAM纳米复合材料的荧光性能研究

用荧光分光光度法研究了Zn2+,Mn2+,Cd2+,Na+,K+,Ag+,Cu2+和Pb2+等金属离子修饰的ZnS/PAMAM树形分子纳米复合材料的荧光发射性能。结果表明:不同金属离子修饰效果不同。Zn2+,Mn2+和Cd2+修饰后,ZnS/PAMAM树形分子纳米复合材料的荧光发射强度有不同程度提高;Ag+,Cu2+和Pb2+的修饰对荧光有不同程度的猝灭作用;而Na+和K+的修饰对荧光发射无明显影响。与修饰前相比,Cd2+离子修饰的ZnS/PAMAM树形分子纳米复合材料标记的潜指纹发射的蓝色荧光更加明亮,与背景反差更加明显。这对提高潜指纹的显现精度和准确率有很好的借鉴价值。

树状大分子保护的CdS纳米粒子的合成与表征

以聚酰胺-胺型树状大分子(PAMAM)为保护剂,在水溶液中制备了不同粒径的CdS纳米粒子,分别考察了PAMAM的代数以及保护剂与CdS物质的量比对CdS纳米粒子大小及荧光性能的影响.利用紫外-可见光谱、荧光光谱、透射电子显微镜对其光学性能和结构进行了表征.

环氧树脂/超支化聚酰胺-胺固化动力学研究

采用示差扫描量热仪,通过动态DSC法研究了环氧树脂/超支化聚酰胺-胺固化体系在5,10,15,20℃/min等4个不同升温速度下的固化过程。采用Kissinger法求得表观活化能Ea为54.9 kJ/mol,通过Malek法对DSC曲线处理得到了动力学参数。根据特征函数y(α)与Z(α)的形状与特征值,得到了最佳动力学模型为两参数(m,n)的自催化模型-Sestak-Berggren方程。通过对比可知理论曲线与实验的DSC曲线有很好的一致性。

可UV固化的超支化聚脲涂料的合成

用核磁共振、热重分析以及红外光谱对第三代的超支化聚酰胺-胺进行了表征。用甲苯-2,4-二异氰酸酯,丙烯酸羟乙酯以及聚乙二醇-600合成得到聚氨酯预聚体对超支化聚酰胺-胺进行化学改性,得到具有紫外光活性的涂料。用UV灯固化涂料,并用DSC,TGA等技术测试了涂料固化后的热性能。结果表明,超支化聚脲涂料有很高的反应活性,可以直接在空气中固化且表面不发粘,其玻璃化转变温度大约为7℃,热分解温度为302℃。