工业区土壤中PBDEs的污染特征及土气交换分配

为了研究富拉尔基混合工业区表层土壤中多溴联苯醚（PBDEs）的污染特征，在混合工业区收集了12个表层土壤样品，分析了土壤中PBDEs的空间分布特征。结果表明，城区土壤中∑11PB-DEs的总浓度范围为963～10700 ng·kg^-1，平均浓度为4510 ng·kg^-1，其中BDE-209为土壤中PBDEs的最主要组分，浓度范围为893～10600 ng·kg^-1，占总浓度的93％以上。PBDEs总含量在不同土地利用功能分区上呈现工业用地〉居住用地〉城市公园及郊区的分布规律。采用主成分分析对表层土壤中PBDEs的来源进行了研究，发现混合工业区表层土壤中PBDEs主要来自于商用十溴联苯醚和商用五溴联苯醚。土壤-大气交换逸度分析ff〈0．5，表明PBDEs以大气沉降为主。

莱州湾地区土壤及底泥中多溴联苯醚水平及其分布

对莱州湾地区十溴联苯醚生产厂家附近土壤及底泥中的多溴联苯醚的含量进行了检测.所采集土壤和河流底泥样品中Σ8PBDEs(BDE-28、-47、-100、-99、-154、-153、-183、-209)的含量在58.2~7190.7ng·g-1(干重)之间,所有样品中,BDE-209相对含量最高,其对Σ8PBDEs的贡献为74.81%~99.01%.在8种PBDEs同族体的相关性研究中发现BDE-209与BDE-183、-154、-153、-100、-99呈现显著负相关,相关系数r为-0.842^-0.996(α=0.01).BDE-183、-154、-153、-100、-99之间呈显著正相关,相关系数r为0.805~0.994(α=0.01).产品十溴联苯醚在环境中的降解可能是测定样品中BDE-99、-100、-153、-154、-183的来源之一.

典型废旧塑料处置地土壤中多溴联苯醚污染特征

选择我国北方典型废旧塑料处置地为研究区域,对土壤中21种PBDEs(多溴联苯醚)的含量、同系物组成和分布特征进行了研究.结果表明,该区域土壤中w(∑PBDEs)为1.25～3 673.41 ng/g,平均值为749.29 ng/g,其中w(BDE209)占w(∑PBDEs)的92%以上.整体上,处置作坊内土壤中w(∑PBDEs)明显高于作坊间道路土壤和处置地周边土壤.塑料中添加的十溴联苯醚工业品是该区域土壤中PBDEs的主要来源.该区域土壤PBDEs污染水平与我国电子废物集中处置场地相当,高出我国一般城市及工业城市土壤1～3个数量级,是我国另一类PBDEs高污染区,其环境风险性应引起足够的重视.

气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)分析土壤中的18种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚类(PBDEs)化合物的方法。利用快速溶剂萃取(ASE)技术和凝胶净化系统(GPC)进行土壤样品的前处理,13C标记物作为进样内标和替代标,采用电子轰击源气相色谱质谱法(GC-EI/MS)分析一溴至七溴代PBBs和PBDEs,负化学源气相色谱质谱法(GC-NCI/MS)分析八溴至十溴代PBBs和PBDEs,BDE-209的分析采用同位素稀释法。结果表明,各化合物的方法检出限为0.15～0.43 ng/g;BDE-209检出限为4.0 ng/g;土壤中各化合物加标回收率为43.8%～97.2%(n=22),RSD为18%～31%,可以满足土壤中PBBs和PBDEs的分析需要。此法适合于土壤调查等大量土壤样品的分析。

土壤中多溴联苯醚研究进展

多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一种新型的有机污染物,作为溴化阻燃剂被大量使用。目前,PBDEs在我国多处土壤介质中均有检出。同时由于其具有毒性、可持久性、生物蓄积性,近年来已成为环境领域关注的热点。本文分析了土壤中PBDEs的来源,总结了土壤中PBDEs的分布水平,介绍了土壤中PBDEs的迁移规律,讨论了土壤中PBDEs的降解途径,并对今后土壤中PBDEs的研究进行了展望。

珠江三角洲地区大气中多溴联苯醚的被动采样观测

利用PUF被动采样技术对珠江三角洲地区大气中多溴联苯醚（PBDEs）进行了为期8周的监测分析。以研究该区域中PBDEs的含量及分布．结果表明。内地采样点PBDEs含量为62-625pg／m^3，平均值210pg／m^3,其中东莞（625pg/m^3）和佛山（560pg/m^3）是PBDEs的高污染地区，工业点源释放可能是该地区PBDEs的主要来源．香港PBDEs含量为92-420pg／m^3,平均值200pg／m^3,其中High st（420pg／m^2）和Kwung tong（325pg／m^3）的PBDEs含量较高，历史上大量PBDEs阻燃剂的使用可能是香港地区大气中PBDEs残留的主要来源．

高效液相色谱串联质谱法分析土壤中多溴联苯醚类化合物

建立了一种超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定土壤中8种多溴联苯醚化合物(PBDEs)的方法,采用快速溶剂萃取(ASE)和凝胶净化色谱(GPC),经BEH反相C 18色谱柱分离,10 min内完成分离,使用含0.1%氨水的甲醇和水进行梯度洗脱,采用液相色谱-负离子-大气压化学电离(APCI)串联质谱,多反应监测模式(MRM),加入13 C 12-BDE-139和13 C 12-BDE-209内标作定量分析。结果表明:在优化的分析条件下,PBDEs的线性相关系数为0.9988~0.9995,方法检出限为0.22~0.59μg/kg,在2个添加水平下,平均回收率为71%~126%,标准偏差为3%~18%,土壤实际质控样测定结果均在允许范围内。适合于土壤中PBDEs的快速分析,特别对于高溴代PBDEs,相比气相色谱质谱方法具有更快的分析速度和更好的稳定性。

超声微波协同萃取/气相色谱法测定土壤中的多溴联苯醚

建立了同时测定土壤中7种多溴联苯醚(PBDEs)的超声微波协同萃取/气相色谱测定方法。考察了萃取溶剂的种类和用量、微波功率、萃取时间等因素对模拟土壤中PBDEs回收率的影响,得到了最佳萃取条件:萃取剂为50 mL正己烷-丙酮(1∶1),微波辐射功率为90 W,萃取时间为10 min。在最佳条件下,PB-DEs在10～400μg.L-1范围内呈良好线性,相关系数(r2)为0.999 1～0.999 7;检出限为0.21～0.63 ng.g-1。模拟土样中7种PBDEs的回收率为75%～121%,相对标准偏差为5.2%～7.8%。将该方法用于上海崇明岛东滩湿地实际土样中PBDEs的测定,样品检出BDE-28和BDE-47,且所得结果与索氏提取法相当。方法操作简单、效果好、灵敏度高,适用于土样中PBDEs的测定。

电动力学作用下多溴联苯醚在土壤中的迁移特性

以4,4′-二溴联苯醚（BDE-15）为研究对象,探讨了电极电压、初始土壤pH、β-环糊精加入量、NaCl加入量等工艺条件对多溴联苯醚在土壤中迁移效果的影响。实验结果表明：在电极电压为5~15 V范围内,随着电极电压的升高,土壤中BDE-15的迁移效果增强;初始土壤为酸性时、加入β-环糊精或NaCl后,土壤中BDE-15的迁移效果均增强。本实验选择的最佳工作条件为：电极电压15 V,初始土壤pH 3,β-环糊精的加入量3 g,NaCl加入量5 g。

贵屿表层土壤中多溴联苯醚的水平与儿童健康风险

在广东省贵屿镇采集了12个地点的表层土壤样品，测定了其中14种多溴联苯醚（poly-brominated diphenyl ethers，PBDEs）同系物的含量．结果表明：该地区已受到了PBDEs的污染，PBDEs浓度在76．5～13354．0ng／g干重之间，远高于国内外其他地区．BDE209为最主要的同系物，其次为BDE47，BDE99和BDEl83，说明该地区污染主要源于十溴工业品，其次为五溴和八溴工业品．通过总日摄入量和日吸收量来评估儿童通过土壤暴露PBDEs的量，并采用非致癌危险商数（hazard quotient，HQ）对其带来的风险进行评估．结果表明：通过皮肤接触和口服暴露的PBDEs的平均日摄入量分别为31．1～5430．0和7．7～1335．0ng，皮肤接触摄入是其暴露人体的主要途径；若考虑到吸收率，则平均日摄入量降到0．3～54．3和1．3～184．0ng，H服摄入是其主要暴露途径．在两种情况下，HQ值均小于l，表明土壤中的PBDEs并不会给当地儿童带来显著的非致癌健康风险．

间位羟基/甲氧基多溴联苯醚的合成

本文设计了3种合成路线,通过偶合反应、Baeyer-Villiger氧化水解、硝基还原、加溴反应、去甲基化等一系列反应,合成了多种间位羟基/甲基多溴联苯醚.产物经过气相色谱-质谱仪(GC-MS)和核磁共振测试表明实验所合成得到的产物与设计的目标产物结构完全一致,其纯度达到标样要求.

多溴联苯醚及其衍生物在土壤中的分布、转化和生物效应研究进展

多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)作为一种良好的溴系阻燃剂被大量地添加到工业产品中,随着产品的使用、回收和废弃处理会进入各种环境介质中,是一类分布十分广泛的持久性有机污染物.PBDEs的衍生物羟基化多溴联苯醚(hydroxylated polybrominated diphenyl ethers,OH-PBDEs)和甲氧基化多溴联苯醚(methoxylated polybrominated diphenyl ethers,MeO-PBDEs),由于具有比母体化合物更大的毒性效应和更复杂的环境行为也受到人们广泛关注.通过对PBDEs及其衍生物在土壤中的分布特征、转化规律及生物效应研究的最新进展进行综述发现,PBDEs在土壤中的分布浓度随离工业区距离增加而减小,且大多数污染地区土壤中以高溴代PBDEs为主,偏远地区土壤中则以低溴代PBDEs为主.进入土壤的PBDEs在动物、植物体内及微生物作用下均可发生脱溴代谢转化产生低溴代PBDEs,也可发生羟基化生成OH-PBDEs和甲氧基化生成MeO-PBDEs,与此同时,OH-PBDEs和MeO-PBDEs之间也会发生相互转化.PBDEs及其衍生物作为一种环境内分泌的干扰物对大部分的植物、动物都有显著的毒性效应,对植物而言能够抑制植物种子萌发、幼苗生长、损伤细胞结构以及影响植物代谢活动等;对动物而言能够影响动物的内分泌功能、妨碍动物生殖系统的发育以及对神经系统产生毒性等.目前,关于PBDEs及其衍生物在土壤生态系统中环境化学行为和生态毒性的报道十分有限,探讨土壤中PBDEs的代谢转化过程和毒性效应可为全面深刻地认识PBDEs的环境行为和潜在生态风险提供科学参考.

测定土壤中11种多溴二苯醚前处理方式和仪器条件优化研究

建立了通过加速溶剂萃取-气相色谱三重四级杆质谱法测定土壤中11种多溴二苯醚的方法,优化了样品萃取方式、气相色谱进样口模式、进样口程序升温初始温度,确定离子源条件。结果表明:采用加速溶剂萃取方式能够有效提高样品处理速度、减少有机溶剂使用量;气相色谱进样口选用程序升温模式,初始温度为120℃,离子源温度为280℃,环境中检出率高的BDE-209的降解最少,响应值最好,各目标物线性好。11种多溴二苯醚的检出限为0.006~0.540μg·kg^(-1),各目标物的相对标准偏差为1.5%~25.0%,平均回收率为79.3%~123.0%。开展了北京地区土壤样品多溴二苯醚的测定,分析方法重复性好,检测结果准确,可用于批量测试。

气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中的多溴联苯醚

本文建立了气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI-MS)法分析环境土壤及底泥样品中多溴联苯醚(PBDEs)的方法。样品采用索氏提取、多层硅胶柱分离纯化、内标法(BDE28、47、99、100、153、154、183)及同位素稀释法(BDE209)定量。上述定量的8种BDE同族体的方法回收率在96.7%～138.5%之间,相对标准偏差(RSD)为9.1%～22.3%(n=4)。应用该方法分析环境土壤及底泥样品的结果表明,8种所监测的PBDEs均被检出,土壤中PBDE浓度的总和为1437.6ng/g干重,底泥中为241.4ng/g干重,土壤和底泥中BDE209分别占PBDE浓度的总和的98.4%和92.7%。

我国典型电子废弃物拆解地农田土壤中的多溴联苯醚

选择我国主要电子垃圾拆解地清远龙塘-石角地区作为研究区,以14种多溴联苯醚(Polybrominated Diphenyl Ethers,PBDEs)化合物为研究对象,探讨了PBDEs化合物在龙塘-石角地区农田土壤中的含量、同系物组成及空间分布状况,分析了土壤TOC、土地利用方式(水旱轮作)等对农田土壤PBDEs含量特征的影响.结果表明,清远龙塘-石角地区农田土壤中14种PBDEs化合物的总量平均为(19.0±20.1)ng·g-1(以干重计),明显低于来自路边、拆解中心、居民区等表土中的PBDEs含量.研究区农田土壤中PBDEs的空间分布与土壤TOC呈现出一致性特征,当去除TOC的影响后,作为点源的电子垃圾拆解地成为土壤PBDEs分布的关键控制因素.水旱轮作的土地利用方式下,在一个轮作周期内,当轮作为水稻且土壤处于淹水状态时土壤中的PBDEs含量最低.总体来看,农田土壤中的PBDEs动态受土壤水含量、作物种植情况、土壤水旱状态等多因素的综合影响,表现出不确定的变化特征.本文的研究成果对土壤-作物系统PBDEs的行为研究进行了补充,并可为完善现有的土地质量评估体系提供基础资料.

生物样品中多溴联苯醚及其代谢物检测方法的研究进展

多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)作为添加型溴代阻燃剂被广泛用于工业和商业产品中。PBDEs是一种持久性环境污染物,具有环境内分泌干扰作用、神经毒性和生殖毒性等多种毒性效应。PBDEs可代谢生成羟基化代谢产物羟基PBDEs(hydroxylated PBDEs,OH-PBDEs),再经甲基化作用生成甲氧基PBDEs(methoxylated PBDEs,Me OPBDEs)。近年来,PBDE及其代谢物OH-PBDEs、Me O-PBDEs和多溴苯酚在多种环境介质和生物体内被检出,引起了人们对此类阻燃剂的关注与重视。本文概述了PBDEs在环境和人体中的暴露状况,着重综述近几年PBDEs及其代谢物在不同生物基质中的样本预处理方法和检测技术,以期为PBDEs的暴露评估、毒理学等相关研究提供方法学参考。