以不同嵌段比例mPEG-PLA为载体制备番茄红素胶束及其对番茄红素各异构体的增溶控释作用研究

以三种不同嵌段比例的聚乙二醇单甲醚-聚乳酸(mPEG-PLA)共聚物为载体,通过乳化-溶剂挥发法制备了番茄红素胶束(M-LYC),采用高效液相色谱法(HPLC)测定M-LYC中番茄红素(LYC)各异构体的含量,计算其包封率(EE)和载药量(DL),采用动态光散射纳米粒径分析仪测定粒径及Zeta电位,并通过透析法测定M-LYC在不同释放介质中的体外释放度,以筛选包载LYC的最佳嵌段比例的mPEG-PLA共聚物。结果表明,mPEG_(45)-PLA_(36)-M-LYC、mPEG_(114)-PLA_(90)-M-LYC、mPEG_(114)-PLA_(180)-M-LYC中总LYC的EE分别为65.04%、71.73%、23.62%,DL分别为3.96%、4.43%、1.39%,粒径分别为164.6、190.1、210.3 nm,Zeta电位分别为-15.38、-9.43、-10.96 mV。mPEG_(114)-PLA_(90)-M-LYC中各异构体及总LYC的EE最高,其次为mPEG_(45)-PLA_(36)-M-LYC,三种胶束中各顺式异构体包封率大小顺序均为5Z>9Z>13Z;mPEG_(45)-PLA_(36)-M-LYC在三种胶束中粒径最小且Zeta电位绝对值最大,说明其稳定性最好。LYC原料在不同释放介质中均未检测到LYC释放出来,三种胶束中,mPEG_(45)-PLA_(36)-MLYC的总LYC在不同释放介质中72 h累积释放百分率均最高,分别为42.35%(pH6.8)和60.82%(pH7.4);三种胶束在pH7.4释放介质中的累积释放百分率均高于pH6.8;三种胶束中全反式番茄红素(All-E)72 h累积释放百分率比总LYC略高,5Z在初期无释放,经过72 h后累积释放百分率高于All-E。综上所述,mPEG_(45)-PLA_(36)对LYC的包载效果较佳,以其为载体制备的M-LYC在三种胶束中粒径最小、Zeta电位绝对值最大、稳定性最好,且72 h总LYC的累积释放百分率最高,是一种极具潜力的包载LYC的高分子聚合物载体材料,并有望提高脂溶性营养物质在体内的生物利用度。

柚皮素-mPEG-PLA聚合物胶束的制备及其体内药动学研究

目的 制备柚皮素-[聚乙二醇单甲醚-聚乳酸(mPEG-PLA)]聚合物胶束,并考察其体内药动学。方法 采用溶剂挥发法制备聚合物胶束,测定其包封率、载药量、粒径、PDI、Zeta电位、体外释药。大鼠分别灌胃给予柚皮素及其聚合物胶束的0.5%CMC-Na溶液(20 mg/kg),于0、0.25、0.5、1、2、2.5、3、4、5、6、8、10、12 h采血,HPLC法测定柚皮素血药浓度,计算主要药动学参数。结果 最佳条件为柚皮素用量25 mg,mPEG-PLA用量150 mg,有机溶剂体积3 mL,水相体积20 mL,旋蒸温度30℃,旋蒸时间3.5 h,所得聚合物胶束平均包封率为86.76%,载药量为12.71%,粒径为68.27 nm,PDI为0.181,Zeta电位为-18.6 mV,48 h内累积溶出度为71.05%。与原料药比较,聚合物胶束t_(max)、t_(1/2)延长(P<0.01),C_(max)、AUC_(0~)_(t)、AUC_(0~∞)升高(P<0.01),相对生物利用度提高至4.38倍。结论 mPEG-PLA聚合物胶束可有效促进柚皮素口服吸收。

pH敏感性P(AA-g-MPEGMac)水凝胶的制备及其性能研究

通过丙烯酰氯与聚乙二醇单甲醚(MPEG)酰化反应得到聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMac),将其与丙烯酸共聚得到MPEG侧链接枝并交联聚丙烯酸的pH敏感水凝胶P(AA-g-MPEGMac),研究了pH、单体配比对凝胶溶胀性能、溶胀动力学和退溶胀动力学的影响。初步探讨了模拟胃液(pH 1.4)和肠液(pH 7.4)中水凝胶对茶碱的控释情况。结果表明,凝胶具备良好的pH敏感性和快速的退溶胀速率等特征;溶胀初期水的扩散趋于non-Fickian模式,水凝胶的溶胀行为满足Schott二级动力学方程;载药凝胶在模拟肠液中对药物的累计释放率明显大于胃液中的累计释放率。

梳型表面活性剂SMA-g-MPEG的合成和性能研究

以苯乙烯马来酸酐共聚物(SMA)与聚乙二醇单甲醚(MEPG-3000)为原料,通过接枝反应制备了梳型聚乙二醇单甲醚接枝苯乙烯马来酸酐共聚物(SMA-g-MEPG),并通过FT-IR对其结构进行了确证。通过表面张力仪、泡沫仪对SMA-g-MPEG的表面性能、乳化性能及泡沫性能进行了研究。结果表明,在25℃,产物的临界胶束质量浓度(CMC)为2.92 g/L,表面张力(γCMC)为38.7 mN/m;随着温度的升高其水溶液的CMC和γCMC呈下降趋势;盐度对CMC和γCMC影响不大;SMA-g-MPEG对石蜡及大豆油均具有较强的乳化力;SMA-g-MPEG在软水中的起泡力及泡沫稳定性均优于在硬水中的起泡力及泡沫稳定性。

mPEG5-NHMe与mPEG6-NHMe的合成工艺研究

以三乙二醇单甲醚和三乙胺为原料,四氢呋喃作为反应溶剂,经过亲核取代、导入活性离去基团、延长碳链等共4步反应,最终以较好的收率合成了mPEG5-NHMe与mPEG6-NHMe,产物的结构经过~1H NMR确认无误。与之前文献所报道方法相比,产物合成的新路线减少了副反应的发生,降低了分离难度,简化了实验操作的同时也提高了收率。以58. 7%的总收率获得了mPEG5-NHMe,64. 7%的总收率获得了mPEG6-NHMe。

气相色谱法测定聚乙二醇单甲醚中2-甲氧基乙醇的残留量

目的:建立直接进样气相色谱法测定聚乙二醇单甲醚中2-甲氧基乙醇残留量的分析方法,为聚乙二醇单甲醚的质量控制提供参考依据。方法:采用Agilent DB-WAX(30 m×0.53 mm, 1.0μm)气相色谱柱,起始柱温40℃,保持5 min,以10℃·min^(-1)的速率升温至200℃,保持10 min。进样口温度200℃,氢火焰离子化检测器温度为250℃。样品以水溶解,液体进样。结果:2-甲氧基乙醇在0.5~2.0μg·mL^(-1)浓度范围内线性良好(r=0.995 7),平均回收率为(105.0±3.9)%(RSD=4%),检测限为0.3μg·mL^(-1),定量限为0.5μg·mL^(-1)。2-甲氧基乙醇对照品水溶液在5 d内稳定。结论:本方法操作简便、环保,具有良好的系统适用性、线性、稳定性、精密度和准确度,可用于聚乙二醇单甲醚中2-甲氧基乙醇残留量的测定。

一种含有乙烯基具有固-固相变性能的大单体的制备及表征

通过分子设计,把具有固-液相变性能的聚乙二醇单甲醚(MPEG)的端羟基改性为具有乙烯基碳碳双键的大单体,形成一种可以与任意含有乙烯基双键的骨架材料进行自由基共聚合的具有高相变焓的固-固相转变单体材料。运用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征了大单体的结构,采用差示扫描量热法(DSC)、广角X射线散射仪(WAXD)和偏光显微镜(POM)、热失重(TG)表征并分析了MPEG的热性能及其结晶情况。结果表明,这种新型单体具有稳定的分子结构、良好的结晶性能、高相变焓,热稳定性良好。从而为聚乙二醇类的固-液相变材料在固-固相变材料的应用领域中开辟了一条新的途径。

聚羧酸助磨剂合成及其性能

利用水泥粉磨过程中的机械力促使水解聚马来酸酐(HPMA)与聚乙二醇单甲醚(MPEG)进行酯化反应形成聚羧酸助磨剂。试验研究了HPMA、MPEG、HPMA与MPEG的混合物、HPMA与MPEG的反应合成物对水泥助磨效果以及对砂浆性能的影响。结果表明,HPMA与MPEG都有一定的助磨性,HPMA与MPEG的混合物和反应合成物具有更佳的助磨性能,且可以改善水泥砂浆的流动性能和显著提高水泥砂浆的早期强度。激光拉曼光谱测试表明HPMA与MPEG的混合物和反应合成物与水泥共同粉磨后吸附在水泥颗粒表面,具有相似的拉曼位移图谱。

聚乙二醇单甲醚端羟基改性共聚物的制备及性能

对聚乙二醇单甲醚(mPEG)端羟基进行改性,将其单端的单羟基改性为双羟基,得到了单端含有双羟基的聚乙二醇单甲醚共聚物。用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征了共聚物的结构,采用差示扫描量热法(DSC)表征并分析了一定分子量的共聚物的储热性能。通过改性后mPEG的热分解温度提高了12.3℃。

碳化二亚胺型交联剂的合成及性能研究

以1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚乙二醇单甲醚(MPEG350)、N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)、1-苯基-3-甲基膦杂环戊烯-1-氧化物(MPPO)为原料合成了碳化二亚胺型交联剂。重点探讨了聚合反应温度、催化剂用量、氮气喷射速率、nMPEG350/DMEA(摩尔比)、分散介质的pH值对产物性能的影响,确定了合成路线。并将其在丙烯酸改性胶原蛋白涂饰剂中应用,试验得出经交联后薄膜的耐曲挠性变好,抗张强度增加,溶胀率降低,光亮度稍有下降。

威廉姆森醚化法合成聚羧酸系减水剂大分子单体的研究

通过聚乙二醇单甲醚(MPEG)与烯丙基氯的威廉姆森醚化反应,制备了一种可用于合成聚羧酸系减水剂的大分子单体烯丙基聚乙二醇单甲醚(APEG)。通过对试验条件的优化,确定了最佳醚化反应温度为90℃,醚化反应时间6 h,反应摩尔比为n(MPEG)∶n(NaOH)∶n(C3H5Cl)=1.7∶1.1∶1.0,在上述反应与反应物配合比下产物纯度能达到91.8%,产率能达到81.4%。通过FTIR红外光谱羟值测量对大分子单体的结构进行了表征,结果显示烯丙基已成功通过威廉姆森醚化法取代MPEG上的氢。大单体合成的减水剂的减水率和经时流动度损失结果表明,合成的大单体具有良好应用生产价值。

聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯的制备与表征

以聚乙二醇单甲醚和丙烯酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,制备了聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,并通过红外、核磁对其结构进行表征和分析.经正交试验得最佳合成条件为:酸醇比为2.5,反应时间为7 h,反应温度为130℃,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,阻聚剂用量为反应物总质量的0.5%,酯化率可达85.76%.

酯类降黏型聚羧酸减水剂的合成与性能研究

采用自制的聚乙二醇单甲醚马来酸酐酯(MPEGMAH)降黏大单体与甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)等小单体,以过硫酸铵[(NH_(4))_(2)S_(2)O_(8)]为引发剂、巯基丙酸(MPA)为链转移剂,通过自由基溶液共聚制得降黏型聚羧酸减水剂。研究了酸醚比[n(MAA):n(MPEGMAH)],SMAS、MPA、(NH_(4))_(2)S_(2)O_(8)用量以及反应温度对合成减水剂性能的影响。结果表明,当聚合反应温度为105℃、酸醚比为4.2,SMAS、MPA、(NH_(4))_(2)S_(2)O_(8)用量分别为MPEGMAH质量的0.7%、0.3%、5%时,制备的降黏型聚羧酸减水剂保坍性能好、混凝土排空时间短,综合性能最佳。

聚乙二醇单甲醚溴代衍生物的合成研究

本文以三溴化磷为溴化剂与聚乙二醇单甲醚反应合成其溴代衍生物,通过测定反应前后样品羟值的方法计算反应的转化率,从而确定了较佳的反应条件,并用红外光谱分析及化学分析法等手段对产物的结构进行了分析论证。

聚乙二醇化学改性的大豆分离蛋白凝胶

将聚乙二醇单甲醚中的羟基氧化成醛基,然后通过Schiff碱及还原反应将聚乙二醇片段接枝到大豆分离蛋白的分子链上.经过聚乙二醇改性的大豆分离蛋白可以在37℃自发形成凝胶,且随着聚乙二醇接枝率的增加,凝胶时间可以缩短至30 min以内.因此,经过该乙二醇改性的大豆蛋白水凝胶有望成为一种可注射型水凝胶,在生物医药领域具有相当的应用前景.

温控Noyori配体的合成及在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

设计并合成了一种新型的聚乙二醇单甲醚(MPEG)修饰的温控Noyori配体.将其与[RuCl2.(p-cymene)]2络合形成的催化剂用于水/环己烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应.以甲酸钠为氢源,考察了反应温度、时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔比以及溶剂用量等因素对催化反应的影响.结果表明,反应体系中含催化剂的水相具有浊点,并且催化剂显示出良好的不对称催化性能,在甲酸钠/苯乙酮/催化剂的摩尔比为300:100:1、环己烷/水体积比1:1及30℃的反应条件下反应6h,苯乙酮的转化率为99.7%,产物α-苯乙醇的对映选择性(e.e.)为93.9%.催化剂相易与产物相分离并与直接循环使用,循环使用的催化剂活性明显下降,但产物对映选择性仍保持不变.

硫醇点击化学法制备聚乙二醇功能化Fe_3O_4纳米粒子

该文首先使用高温热分解法制备出形貌规整、粒径均一的Fe3O4纳米粒子,再利用硫醇点击化学方法对Fe3O4纳米粒子进行聚乙二醇单甲醚功能化。采用XRD、TEM、FTIR、Raman、TG、VSM、UV对功能化前后Fe3O4纳米粒子的形貌、组成、磁性能进行了表征。结果表明,该改性方法简便、反应条件温和、易操作。利用硫醇点击化学法得到的聚乙二醇功能化Fe3O4纳米粒子能稳定地分散在水以及PBS溶液中,并且具有超顺磁性。

减压条件下催化酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯

聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯是合成梳形分散剂的重要单体。以聚乙二醇单甲醚和丙烯酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,减压条件下直接酯化合成聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,采用傅立叶红外光谱表征产物结构。对反应条件进行了优化,结果表明,在温度90℃、压力0.06 MPa、催化剂用量为反应物总质量的2.0%、阻聚剂用量为丙烯酸质量的1.5%、丙烯酸与聚乙二醇单甲醚物质的量比3∶1和反应时间5 h条件下,酯化率可达92.6%。高效液相色谱分析证明,用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取后的产物纯度为99.2%。

改性大豆磷脂在脂质体制备中的应用研究

以大豆磷脂和聚乙二醇单甲醚2000为原料,制备了大豆磷脂酰乙醇胺-聚乙二醇单甲醚2000(SPE-MPEG2000),产物结构经1H NMR和IR进行了表征。采用薄膜分散法制备了含SPEMPEG2000的空间稳定脂质体(SSL),同时制备不含SPE-MPEG2000的普通脂质体(CLs)。通过TEM考察了两种脂质体的形态及粒度分布,测定了粒径及Zeta电位变化,采用紫外分光光度法测定了脂质体加乙醇后的吸光度变化及包封钙黄绿素后的包封率。结果表明:SSL粒子呈类球形,粒径分布较CLs均一且分散性较好;放置前后SSL的粒径及吸光度变化较小,包封率高于CLs,从而说明SPE-MPEG2000对脂质体有良好的稳定作用。

聚乙二醇单甲醚接枝改性壳聚糖的研究

采用十二烷基硫酸钠(SDS)对壳聚糖(CS)链上的氨基进行保护,得到中间产物壳聚糖-十二烷基硫酸钠复合物(CS-SDS)。以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为偶联剂活化聚乙二醇单甲醚(mPEG)得mPEG-NCO。将mPEG-NCO接枝到CS-SDS上,脱除壳聚糖氨基保护,制得CS与mPEG的接枝共聚物CS-g-mPEG,并采用FTIR、1 HNMR、GPC、XRD、TG-DTG等方法对产物结构进行表征。XRD分析表明,CS-g-mPEG结晶度降低,溶解性提高;热重分析表明,CSg-mPEG降解温度升高,热稳定性提高;CS-g-mPEG的摩尔接枝率达到28.55%。