2,6⁃单取代双酚A间苯二甲醛树脂的合成及其在可逆热敏变色复合NiBR膜中的应用

采用双酚A与低熔点、弱π⁃π堆积作用且活性略高于对苯二甲醛(TPD)的潜在生物质——间苯二甲醛(IPD)为单体,在开放与溶液共缩聚体系中,微波辅助合成数均相对分子质量(M_(n))为1.150×10^(3)g/mol、多分散指数(PDI)为1.004的2,6⁃单取代双酚A间苯二甲醛低聚酚醛树脂,采用核磁氢谱(^(1)H⁃NMR)、核磁碳谱(^(13)C⁃NMR)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征其结构,以树脂做显色剂制备可逆热敏变色复合镍系顺丁橡胶膜。结果表明,由于IPD的低熔点、弱π⁃π堆积作用,BPA⁃IPD树脂的柔性及部分生成的IPD端COOH,有利于生成潜热较低的低、高温段共结晶相,提升低温段共结晶相的结晶限、变色速度(ΔE/t)以及与1,4⁃高顺式顺丁橡胶(NiBR)的互容性、稳定性;经配方优化的复合膜,在12~37℃的总色差(ΔE),在480~600 nm、600~660 nm可见光区的吸收/散射色差(ΔK S)分别达85左右,20与45左右,ΔE/t达2.14 s^(-1)。

2,6-二氨基-3,5-二硝基-1-氧吡嗪合成工艺优化

以2，6-二氯吡嗪为原料，经过取代、硝化、氨化、氧化4步反应。合成出钝感含能材料LLM-105。经元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振对合成产物进行了结构表征，确认为目标产物，总产率大于36％，纯度可达到98％以上。研究了合成过程中甲醇钠用量、硝酸硫酸体积比、氨水用量、三氟乙酸与双氧水的体积比等因素对LLM-105总产率的影响，并优化了合成条件，确定了最佳反应条件。取代反应：在回流条件下反应2h，甲醇钠用量为120％；硝化反应：在温度60～70℃。反应4h条件下，硝酸硫酸体积比为0．83；氨化反应：在温度60℃，反应2h条件下，氨水用量为200％；氧化反应：室温条件下氧化24h。三氟乙酸与双氧水的体积比为1：10。

2,6-萘二甲酸制备工艺进展

综述了2,6 萘二甲酸制备工艺的国内外研究进展,详细介绍了亨克尔法、2,6 二烷基萘氧化法、β 甲基萘酰化氧化法的特点,评价了各种方法的优缺点,指出了2,6 二烷基萘氧化法,尤其是2,6 二甲基萘氧化法是今后生产2,6 萘二甲酸的主要方法,具有重要的发展前景。

2,6-二异丙基苯酚胺化制备2,6-二异丙基苯胺反应的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了 2 ,6 -二异丙基苯酚和 2 ,6 -二异丙基苯胺的标准生成热△H、绝对熵S和热容Cp,计算了胺化法制备 2 ,6 -二异丙基苯胺的反应自由能变化△G、平衡常数Kp 及2 ,6 -二异丙基苯酚的平衡转化率X。结果表明 :该反应为放热反应 ,其吉布斯自由能变化为负值 ,2 ,6 -二异丙基苯酚可望得到较高的平衡转化率。

2,6-萘二甲酸的合成研究

使用1,8-萘二甲酸酐为原料,采用亨克尔法,以碳酸锌做催化剂、萘和碘化钾为助剂,在二氧化碳气氛中进行反应,通过异构化反应制备2,6-萘二甲酸。探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应压力、搅拌速度、助催化剂和助剂用量对异构化转位反应的影响。结果表明:根据正交实验确定了1,8-萘二甲酸二钾盐异构化转位反应的较优工艺,各反应因子反应温度、催化剂用量、反应时间、反应压力、搅拌速度对亨克尔异构化转位反应影响依次减弱;反应温度为380℃、反应时间为2.5 h、催化剂摩尔分数为0.06%(相对于1,8-萘二甲酸二钾盐)、反应压力为2.5 MPa、搅拌速度为400 r/min、助催化剂和助剂摩尔分数为0.05%(相对于1,8-萘二甲酸二钾盐)。通过红外光谱和核磁共振分析确定反应产物为2,6-萘二甲酸。

CO_2低压溶剂羧化法合成2,6-二羟基苯甲酸工艺研究

研究了间苯二酚低压溶剂羧化法合成2,6-二羟基苯甲酸。适宜的反应条件为:反应压力0.4MPa～0.5MPa反应温度140℃,反应时间6h^7h,n(间苯二酚)/n(氢氧化钾)=1/2.05,溶剂为甲苯。在适宜的条件下,产物经洗涤、酸化、脱色和重结晶等后处理工序,产品收率达70%,纯度大于99%(HPLC)。

2,6-二甲基苯硼酸的制备

以硼酸三丁酯为硼化剂,利用格氏试剂法制备2,6-二甲基苯硼酸,考察了温度和反应物配比对产率的影响。先制得格氏试剂(产率98.2%),然后在-10℃与硼酸三丁酯进行亲核取代,快速升温至20℃,经酸性水解得产品,总产率72.2%。对产品进行了核磁共振谱和质谱表征。

常压羧化法制备2,6-二羟基苯甲酸

研究了间苯二酚常压羧化法制备2,6-二羟基苯甲酸。分析了Kolbe-Schmitt羧化反应机理,选择了该反应的适宜溶剂。通过正交试验确定了反应的最佳参数。在优化的反应参数(间苯二酚/碳酸钾摩尔比1∶0.5,反应温度155～160℃,反应时间6～7h,溶剂为二甲基乙酰胺)下,2,6-二羟基苯甲酸收率达29.38%。

甲苯和间戊二烯合成2,6-二甲基萘反应的热力学分析

采用Th inh法对甲苯和间戊二烯为原料合成2,6-二甲基萘过程中烷基化、环化、脱氢及异构化等各步反应进行了热力学计算,验证了其在热力学上的可行性,并得到了不同温度下各步反应的标准摩尔焓和平衡常数,得出热力学条件下各步反应的最佳条件。通过分析认为将脱氢和异构化两步耦合为一步在热力学上是可行的。

四氢-1，3-噻嗪-2，6-二酮的制备

四氢-1,3-噻嗪-2,6-二酮(1)在合成肽类化合物时应用广泛,例如在合成L-肌肽时,应用1可以简化反应步骤,减少副产物生成,提高收率等。1属硫代环羧酸酐类,具有环羧酸酐特性,可用于合成硫醇、硫代碳酸酯、烯烃、烷烃。

2,6-二甲基萘制备技术进展

综述了目前国内外制备2,6-二甲基萘的各种催化剂体系、工艺技术和研发状况,包括煤焦油和石油裂解重质芳烃的直接分离法;萘、甲基萘、甲苯、二甲苯等为原料的化学合成法以及二甲基萘的异构化法。通过比较其工艺特点和催化剂性能,指出以廉价、丰富的萘或甲基萘为原料与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘是当前最合理的技术路线;其中,高效催化剂的制备是关键,特别是以改性沸石分子筛为主的催化剂。

2-(2',6'-二甲基苯胺基)丙腈的制备工艺研究

研究了用α 羟基丙腈与2,6 二甲基苯胺在pH=5～7和70～100℃条件下制备得到2 (2 ,6 二甲基苯胺基)丙腈,并考察了α 羟基丙腈及2 (2 ,6 二甲基苯胺基)丙腈的稳定性,以及在制备中存在的化学平衡.

2,6-二氯重氮苯氟硼酸盐的生产及市场需求

介绍了2,6-二氯重氮苯氟硼酸盐的基本生产与合成方法、应用和基本生产工艺;对市场需求和前景进行了预测。

影响2,6-二氨基甲苯标准物质纯度的因素及研究

着重研究了以铁—盐酸为还原剂,还原2,6-二硝基甲苯制备2,6-二氨基甲苯标准物质的过程中,反应介质、温度、搅拌速度以及分离精制阶段对2,6-二氨基甲苯的产率和纯度的影响。

Pd-La/Al_2O_3催化剂的制备及其在胺化反应中的催化性能

研究了负载型Pd-La/Al2O3催化剂的制备条件及其在2,6-二异丙基苯酚(2,6-DIPP)气相胺化制备2,6-二异丙基苯胺中的反应性能。探讨了制备催化剂采用的溶剂、催化剂活性组分Pd的含量对催化性能的影响,并对气相胺化反应的工艺条件进行了研究。在0 5%Pd-0 1%La/Al2O3催化剂上,在反应温度220℃、液态空速0 1h-1、NH3/2,6-DIPP摩尔比10、H2/2,6-DIPP摩尔比30的条件下,酚的初始转化率为92 7%,胺的初始选择性为90 5%,该催化剂连续运转386h,性能稳定。

聚(碳酸丁二醇酯-co-三环癸烷二甲醇碳酸酯)的制备与性能

采用熔融酯交换和缩聚两步法,合成了以1,4-丁二醇、4,8-三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷二甲醇和碳酸二苯酯为原料的聚(碳酸丁二醇酯-co-三环癸烷二甲醇碳酸酯)(PBTCx,x为进料中TCD占二元醇总量的百分比)。用^(1)H NMR和^(13)C NMR对PBTCs的微观结构和组成进行了表征。采用GPC、DSC、XRD和TG对PBTCs的分子量、玻璃化转变温度(T_(g))、热稳定性等进行了研究。结果表明:PBTCs的M_(w)为10500~124800 g·mol^(-1),Mn为6300~73000 g·mol^(-1),PDI为1.59~1.73;PBTCs呈无定形态、T_(g)为-3.43~70.90℃,PBTCs表现出比PBC更高的热稳定性。薄膜拉伸试验结果表明:PBTC30(拉伸强度为33.54 MPa,断裂伸长率为275.69%)和PBTC40(拉伸强度为32.13 MPa,断裂伸长率为294.63%)具有较高的强度和韧性,在薄膜材料中具有一定的应用潜力。

PEN原料及中间体技术进展

新型高性能聚酯聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)等以其卓越的品质受到人们越来越广泛的关注。 2 ,6 -二甲基萘 ( 2 ,6 -DMN)、2 ,6 -萘二甲酸 ( 2 ,6 -NDCA)和 2 ,6 -萘二甲酸二甲酯 ( 2 ,6 -NDC)是生产PEN等聚合物的重要原料和中间体 ,本文介绍了这些用于新型高分子材料萘系衍生物的生产技术和研究开发趋势 ,指出解决生产 2 ,6

一种有效制备2-氨基-3,5-二硝基-6-氯吡啶及其衍生物的方法

研究了2-氨基-3，5-二硝基-6-氯吡啶（4）及其衍生物的制备新方法．以廉价易得的2,6-二氯吡啶（1）为起始原料，通过硝化、氨化、硝化反应步骤得到中间体2-氨基-3，5-二硝基-6．氯吡啶（4），再与氨、叠氮化钠等亲核试剂反应分别得到2-氨基-3，5-二硝基吡啶-6-取代衍生物5-7．研究表明该方法具有原料便宜易得、后处理操作简单和产品纯度高等优点．

甲苯与异戊二烯合成2,6-二甲基萘的热力学计算

2,6-二甲基萘是合成聚2,6-萘二甲酸乙二酯的重要起始原料。本文讨论了以大宗化工原料甲苯与异戊二烯为起始原料合成2,6-二甲基萘的可能性,并对各种可能化学反应的热力学过程进行了分析,通过分析发现以甲苯与异戊二烯为起始原料经过烷基化、环化及异构化反应可以合成2,6-二甲基萘。同时指出了只有控制异戊二烯合适位置上的碳原子参与烷基化反应才能最终得到目标产物。

2,6-二甲基苯酚的合成研究

2,6-二甲基苯酚是重要的化工原料和精细化工中间体,可以用作合成工程塑料聚苯醚和改性聚苯醚的单体,也可用于高温环氧树脂、农药的生产,还可作照相用药剂,同时还是一些药物的原料和中间体,如抗心律失常药慢心律及维生素E等。2,6-二甲基苯酚的合成国内外已有报道,主要有苯酚的氨甲基化法、卤代苯酚的取代、二甲苯的氧化,但条件都比较苛刻。现在多采用苯酚和邻甲酚与甲醇在催化剂存在下于气相状态下进行反应,催化剂多用氧化镁等金属氧化物,需在高温下反应,且选择性不高,会产生很大比例的对位产物,使质量受到影响。有文献报道用2,6-二甲基苯胺为原料,经重氮化、水解而得产物,水解都是在浓酸(80%的浓度)和高温(160℃)下反应,焦油多、副产物多,本文对此法进行了研究改进,在催化剂硫酸铜的存在下,使水解条件变得温和,水解液可以重复使用,降低了成本,提高了收率,具有重要的应用价值。