甲醇在欠电位沉积Sn/Pt电极上催化氧化

在欠电位沉积(upd)锡修饰的铂电极(upd-Sn/Pt)上,对甲醇电化学催化氧化过程进行了研究.发现当Pt表面upd-Sn的覆盖率在20%附近时,对甲醇的催化氧化的增强作用最为明显;在电位低于0.35V(vsRHE)时,甲醇在Pt与upd-Sn/Pt电极上氧化只进行到脱氢生成CO的步骤;在0.35V以后,表面Sn-OH形成,反应Sn-OH+COads=Sn+CO2+H++e有利于表面CO的去除;而Pt电极上,只有0.6V以后,才有反应Pt-OH+COads=Pt+CO2+H++e发生.因此,Sn的存在有利于甲醇在较低的电位下氧化;Pt电极上CH3OH脱氢并释放出电子的过程是一个快速的过程,表面CO的去除是甲醇氧化过程的控制步骤;甲醇氧化产生的表面吸附态CO以线式吸附为主,少量的桥式吸附态CO在反应初期即达到吸附饱和;Pt表面上upd-Sn表现的催化增强作用,在光亮铂电极和在高分散铂黑电极上是一致的.

Pt和Sb、S吸附原子修饰的Pt电极上正丙醇氧化的CV和EQCM研究

运用电化学循环伏安法和石英晶体微天平研究了正丙醇在Pt电极和以Sb、S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上的吸附和氧化过程.从电极表面质量变化角度指出正丙醇的氧化与电极表面氧物种有着极其密切的关系.Pt电极表面Sb吸附原子能在较低的电位下吸附氧,可显著提高正丙醇电催化氧化活性,与在Pt电极上相比较,正丙醇氧化的峰电位负移了0.29V,峰电流增加了近2倍.相反,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种,饱和吸附S原子的Pt电极上正丙醇的电氧化受到抑制.本文从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据.

硫酸溶液中Pt电极表面过程的EQCM研究

应用电化学循环伏安和石英晶体微天平(EQCM)方法研究了0.1mol·L-1硫酸溶液中Pt电极表面的吸附和氧化过程.从电极表面质量变化的结果分析,可认为正向电位扫描时氢区表面质量的增加是由于水分子取代Had引起的,而双电层区的质量增加则是由于水的吸附模式逐渐由氢端吸附转向氧端吸附所致.根据频率变化和电量数据,进一步推算出水在双电层区是以低放电吸附形式出现的,1molPt原子和水分子只发生0.054mol的电荷转移.本文结果可为认识Pt电极表面过程提供定量的新数据.

甲醇在欠电位沉积Ru修饰Pt电极上的催化氧化

采用欠电位沉积(upd)方法在Pt表面沉积亚单层的Ru制备出upd-Ru/Pt电极.通过欠电位沉积前后电极在0.5mol·L^(-1)H_2SO_4溶液中循环伏安图-152-128mV(vsAg/AgCl)电位范围内对氢区的数值积分确定Pt表面Ru的覆盖度.用电化学方法测试了甲醇在upd-Ru/Pt电极上的催化氧化,并讨论分析了欠电位沉积电位和Ru的表面覆盖度对甲醇氧化的影响.结果表明,Ru能够欠电位沉积到Pt表面.Pt表面欠电位沉积少量的Ru即能大大促进甲醇的氧化.只要控制upd-Ru的沉积量,upd-Ru原子就能大大促进甲醇氧化而与沉积电位无关.Ru原子对甲醇氧化的促进作用与Ru和Pt是否形成合金无关,而取决于Ru在Pt表面的百分含量.

不同介质中甲醛在Aucore@Ptshell／Pt电极上氧化的原位SERS研究

应用化学还原法合成了Aucore@Ptshell纳米粒子,并用扫描电子显微镜(SEM)和能量色散光谱(EDS)对其进行了表征;采用电化学原位表面增强拉曼散射(SERS)光谱技术研究了不同介质中甲醛在Aucore@Ptshell/Pt电极上的电催化氧化行为,获得了不同介质中甲醛在Aucore@Ptshell/Pt电极上电催化氧化行为的原位SERS谱.研究结果表明,不论在酸性、中性还是碱性介质中,甲醛均能在Aucore@Ptshell/Pt电极上自发氧化解离出强吸附中间体CO,只是在碱性介质中桥式吸附CO的比例明显增大,且桥式吸附比线形吸附CO更易被氧化,使CO在碱性介质中基本氧化完毕的电位比在中性及酸性介质中提前了约950 mV.分子水平的研究结果表明,CO和甲醛在碱性介质中比在中性和酸性介质中更易被氧化.

氧化锆传感器Pt电极的保护涂层的制备

研究了用氧化锆超细粉、氧化镁以及其他一些添加剂作为氧化锆Pt电极的涂层物料 ,通过采用序贯实验法 ,选取最佳的物料配比 ,在 10 0 0℃下固化烧结 ,所得到的保护涂层粘结性能较强。

甲酸在Aucore@Ptshell／Pt电极上电催化氧化的原位SERS

用化学还原法合成了Aucore@Ptshell纳米粒子,并用扫描电子显微镜(SEM)及X射线衍射(XRD)等技术对纳米粒子进行表征;采用电化学原位表面增强拉曼光谱(SERS)技术对甲酸的电催化氧化过程进行了研究,成功地获得了甲酸在Aucore@Ptshell/Pt电极上解离吸附的原位SERS.结果显示,在开路电位时,甲酸能在Aucore@Ptshell/Pt电极表面自发氧化,解离生成强吸附中间体COad和弱吸附中间体HCOOad,在电位为+0.10V时检测到氧化产物CO2的谱峰.研究结果表明,Aucore@Ptshell/Pt电极对甲酸的氧化具有较高的催化活性和较强的SERS效应,甲酸在Aucore@Ptshell/Pt电极上的电催化氧化过程遵循双途径机理.

Pt电极的磁增强反应离子刻蚀的研究

以SF6/O2作为刻蚀气体,用磁增强反应离子刻蚀(MERIE)技术,对磁控溅射法制备的Pt电极进行了刻蚀。结果表明:Pt的刻蚀速率与刻蚀气体的混合比率以及刻蚀功率都有一定关系。在相同功率下,R[O2∶(SF6+O2)]=2/6,刻蚀速率达到极大值,功率为120W时,刻蚀速率极大值为12.4nm/min。AFM分析表明,薄膜表面的粗糙度随刻蚀功率增加而变大,均方根粗糙度从120W时的0.164nm增加到160W时的0.285nm。经优化工艺参数刻蚀后的Pt电极图形结构平整,边缘整齐。

4种有机小分子伯醇在Pt电极上吸附和氧化的比较研究

用电化学循环伏安研究了酸性介质中4种有机小分子伯醇(甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇)在Pt电极上吸附和氧化过程．结果表明：这些伯醇电氧化反应活性的顺序为：甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇；在-0．25V至0．1V的氢吸脱附电位区间，伯醇或其解离产物都会吸附在电极表面并且抑制氢吸脱附：酸性介质中伯醇在Pt电极上的CV曲线都有两个正向氧化峰，但峰值大小随着分子结构不同而改变；伯醇的氧化与Pt表面生成不同氧物种密切相关；伯醇的氧化要有表面吸附氧物种参与；在0．18-0．48V电位区间内，负向电位扫描中伯醇的氧化电流明显比正向电位扫描的大，说明这些伯醇的电氧化中都存在自毒化现象．

Pt电极上Sb吸附原子对1,3-丁二醇电催化氧化性能的影响

运用电化学循环伏安(CV)和电化学原位石英晶体微天平(EQCM),研究了Pt电极表面不可逆吸附Sb原子的电化学特性以及Pt电极上Sb吸附原子对0.1mol·L-1H2SO4溶液中1,3 丁二醇(1,3 BDL)电催化氧化性能的影响.研究发现,当扫描电位的上限Eu≤0.50V(SCE)时,Sbad可以稳定地吸附在Pt电极表面,饱和覆盖度为0.34;通过控制电位扫描上限和扫描圈数可得到Sbad的不同覆盖度;Pt电极表面Sb吸附原子能在较低的电位下吸附氧,显著提高1,3 丁二醇电催化氧化活性.与Pt电极相比较,Sb饱和吸附原子修饰的Pt电极使1,3 丁二醇氧化的峰电位负移了0.25V,峰电流增加近1倍.该文从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新证据.

Pt电极上1,2-丙二醇吸附和氧化过程的EQCM研究

运用电化学循环伏安法(CV)和电化学原位石英晶体微天平(EQCM)方法研究了0.1mol·L^(-1)H_2SO_4溶液中1,2-丙二醇在Pt电极上的吸附和氧化过程。结果表明:1,2-丙二醇电氧化行为与电极表面氧物种有着密切关系,正向电位扫描中1,2-丙二醇在Pt电极上氧化产生三个氧化电流峰,而一元醇的氧化仅产生二个氧化峰,说明1,2-丙二醇在Pt电极上电氧化过程的复杂性;负向电位扫描中1,2-丙二醇氧化出现阳极支与阴极支相互交错的伏安行为,表明1,2-丙二醇在Pt电极上氧化遵循双途径过程。本文还从表面质量变化的角度提供了1,2-丙二醇反应机理的新数据。

Pt-Sn／Pt电极对乙二醇的电催化氧化

采用常规电化学方法研究了Pt/Pt与Pt和Sn配比不同的Pt-Sn/Pt电极对乙二醇(EG)的电催化氧化行为。结果表明,EG在Pt/Pt和Pt-Sn/Pt电极上均能自发氧化解离,产生强吸附中间体COad。而Sn的加入,可抑制EG的自发氧化解离,且在一定范围内随着Sn含量的逐渐增加(Sn/Pt从0.25增加至0.67),EG在Pt-Sn/Pt电极上自发氧化解离所产生的CO吸附量逐渐减少,Pt-Sn/Pt电极对EG电催化氧化的活化能逐渐降低(从44.21降至32.11kJ/mol)。与Pt/Pt电极相比,Pt-Sn/Pt(Sn/Pt=0.67)电极对EG电催化氧化的活性得到明显提高。

Pt电极上吸附原子对正丙醇电催化氧化性能的影响

用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了碱性介质中正丙醇在 Pt电极和以 Sb,S吸附原子修饰的 Pt( Pt/Sbad和 Pt/Sad)电极上电催化氧化过程 .结果表明正丙醇的氧化与溶液酸碱性关系密切 .酸性介质中正丙醇在 Pt电极上的 CV曲线有两个正向氧化峰 ,而碱性介质中只有一个正向氧化峰 ,第二个氧化峰的消失可能是由于碱性介质中电极钝化引起的 .与 Pt电极相比较 ,饱和 Sb吸附原子修饰的 Pt电极使碱性介质中正丙醇氧化的峰电位负移了 0 .1 0 V,峰电流增加了 2 .2倍 ,表现出显著的电催化活性 .相反 ,Pt电极表面 S吸附原子抑制了正丙醇的电氧化 .还从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据 .

对-甲氨基苯酚在Pt电极上电氧化还原过程的现场红外光谱电化学研究

运用循环伏安法和现场红外反射光谱电化学技术,研究了0.2mol/LKCl水溶液中对甲氨基苯酚在铂电极上的电氧化还原过程.循环伏安扫描和现场红外反射吸收光谱结果表明:对甲氨基苯酚的电氧化还原过程中有两个电子和两个质子发生转移,对甲氨基苯酚首先氧化生成对甲亚胺基苯醌,然后其氧化产物发生不可逆水解反应生成对苯醌和甲氨.

不同退火工艺Pt电极上沉积溶胶凝胶Pb(Zr,Ti)O_3薄膜的织构演化(英文)

利用溶胶凝胶工艺在Pt电极上沉积了PZT薄膜,选用传统退火及其快速退火工艺制备两种Pt基底(CTA-Pt和RTA-Pt),并采用X射线衍射广角及其ω扫描技术分别研究了Pt电极退火工艺对溶胶凝胶PZT结构及其织构演化的影响。研究结果显示:在传统退火工艺制备Pt电极上沉积的薄膜为(111)择优取向,而在快速退火工艺制备Pt电极上沉积的薄膜表现为(100)织构;分析表明PZT薄膜的织构演化可能与Pt电极在不同退火工艺下的内应力差异有关。

不同介质中甲醇在Pt电极上氧化特征

运用电化学循环伏安技术研究了Pt电极上不同浓度的甲醇在不同介质中的吸附和氧化行为. 结果表明, 甲醇的电氧化过程与溶液酸碱性和甲醇的浓度有着密切的关系; 不同的介质中, 甲醇电催化氧化活性的顺序为: 酸性 > 中性 > 碱性; 在浓度为10 M甲醇氧化的CV曲线上, 首次观测到甲醇氧化在负向电位扫描中出现两个氧化峰; 并指出甲醇电催化氧化是通过解离吸附产物和反应中间体双途径机理进行的.

Pt电极上S吸附原子对甲酸电催化氧化性能的影响

运用电化学循环伏安(CV)和电化学原位石英晶体微天平(EQCM)研究了Pt电极表面不可逆吸附S原子的电化学特性以及Pt电极上S吸附原子对0.1 mol?L 1 H2SO4溶液中甲酸电催化氧化性能的影响. 研究发现, 当扫描电位的上限Eu≤0.70V(SCE)时, Sad可以稳定地吸附在Pt电极表面; 通过控制电位扫描上限和扫描圈数剥离部份S 可方便地得到Sad的不同覆盖度; Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种, 抑制了甲酸的电氧化. 本文从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据.

PT电极上β-丙氨酸吸附和氧化过程的CV和原位EQCM研究

应用电化学循环伏安和原位电化学石英晶体微天平(EQCM)方法研究了0.1mol.L^(-1)硫酸溶液中β-丙氨酸在Pt电极上的吸附和氧化过程.结果表明:0.1mol.L^(-1)硫酸溶液中氢脱附电位区间内电极表面质量的增加是由于水分子取代H_(ad)引起的,而双电层区的质量增加是由于水的吸附模式逐渐由氢端吸附转向氧端吸附所致.根据频率变化和电量数据,可进一步推算出酸性溶液中β-丙氨酸在Pt电极表面只发生弱吸附,水和β-丙氨酸阴离子都可以取代部分氢,吸附在电极表面,影响了电极表面质量的变化量,而吸附态β-丙氨酸在高电位氧化时会消耗Pt表面的氧.本文结果为认识β-丙氨酸在Pt电极表面过程提供定量的新数据。

Pt和Sb吸附原子修饰的Pt电极上1.3-丁二醇氧化的CV和EQCM研究

运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了1.3-丁二醇(1.3-BDL)在Pt和以Sb原子修饰的Pt/Sbad电极上的吸附和氧化过程. 结果表明1.3-丁二醇的氧化与电极表面氧物种有着极其密切的关系. Pt电极表面吸附Sb原子后能在较低的电位下吸附氧,可显著提高1.3-丁二醇电催化氧化活性. 与Pt电极相比较, 1.3-丁二醇在Pt/Sbad电极上氧化的峰电位负移了0.25 V, 峰电流增加了近1倍. 本文从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据.

甲醇在Pt电极上电催化氧化的CV研究

运用电化学循环伏安法研究0．5mol·L-1H2SO4溶液中甲醇在Pt电极上吸附和氧化的情况,利用扫描速度与峰电流的关系,研究甲醇电氧化的动力学过程。