硝酸生产用的Pt-Pd-Rh催化剂表面状态研究

借助于ＣＡ，ＩＣＰ－ＡＥＳ和ＸＰＳ测定了在常压综合法氨氧化装置中使用的Ｐｔ－Ｐｄ－Ｒｈ合金系催化网的组成与表面状态的变化。随着催化网使用时间延长，Ｐｔ的体积浓度降低，Ｆｅ和Ｃａ污染增大。催化网表层中主组元的化学状态为Ｐｔ°，Ｐｄ°，Ｒｈ°，ＲｈＯ２和Ｒｈ２Ｏ３。催化网表面Ｐｔ明显贫化，而Ｐｄ和Ｒｈ相对富集。在合金中增高Ｐｄ的浓度，可降低Ｐｔ的损耗，降低表面Ｒｈ２Ｏ３浓度，因而有利于提高氨转换率。

Pd、Ru、Ce溶质对Pt-Pd-Rh合金晶粒长大的影响

用图像仪测定了分别添加Pd、少量Ru、微量Ce的Pt-Pd-Rh合金在900～1200℃退火0.5h的晶粒度。在金相显微镜下观察了上述合金的显微组织,发现在Pt-Pd-Rh合金中Ce添加剂显示了大的晶界偏析和强的抑制晶体长大作用。讨论了Pd、Ru、Ce溶质对Pt-Pd-Rh合金晶粒长大的影响的作用机制。

Pd、Ru、Ce元素对Pt-Pd-Rh合金再结晶的影响

研究了在Pt-Pd-Rh合金中Pd含量由约4%增至15%,及添加少量Ru、微量Ce后对合金再结晶温度和显微组织的影响。结果表明:Pd对合金的再结晶影响不大;少量Ru(<3%)提高了合金的再结晶温度,微量Ce能显著提高合金再结晶温度,但Ce含量过高却使合金的再结晶温度降低。

Pt-Pd-Rh合金的高温氧化

用ＴＧ 热重仪测定Ｐｔ－ Ｐｄ － Ｒｈ 合金的挥发失重曲线， 用Ｘ 光电子能谱（ＸＰＳ） 和溅射剥离技术确定其氧化态表层及次表层组元化学状态和浓度。结果表明合金挥发失重曲线遵循： Δｍ ＝ Ｋ０ｔｎ ———直线失重规律。合金组元化学态为Ｐｔ０ 、Ｐｄ０ 、Ｒｈ０ 、Ｒｈ２Ｏ３ ， 次表层为Ｐｔ０ 、Ｐｄ０ 、Ｒｈ０ 、ＲｈＯ２ ， Ｐｄ０ 相对富集于表层。讨论了Ｐｄ 及少量Ｒｕ 、Ｃｅ 对Ｐｔ － Ｐｄ －

稀土强化Pt-Pd-Rh合金针织催化网在硝酸生产常压炉中的应用研究

在H厂生产硝酸的2套机组4台氨氧化常压炉中用Pt-Rh或Pt-Pd-Rh针织催化网作实验,并将稀土强化Pt-Pd-Rh针织催化网与该2种催化网进行了应用比较。用化学分析、光谱定量、光电子能谱、扫描电镜等方法分析了样品的组成及状态。结果表明,优化配套的稀土强化Pt-Pd-Rh针织催化网转化效率高、吨酸铂耗低、使用寿命长,合金中Pt高温氧化轻微,Rh的表面氧化及富集减弱,催化效果明显。提出了氨氧化常压炉用铂合金针织催化网的配套措施。

Pt-Pd-Rh合金的高温力学性能

在Ｐｔ－４Ｐｄ－３５Ｒｈ合金中将Ｐｄ含量增至１５ｗｔ％时，研究了Ｐｄ及少量Ｃｅ、Ｒｕ对合金在１０００℃以下高温力学性能的影响。实验结果表明在低温下Ｐｄ有一定的强化作用，但降低了合金的抗蠕变性能，而在合金中分别添加Ｃｅ（＜０１ｗｔ％）、Ｒｕ（＜０５ｗｔ％）后，合金的高温力学性能得以改善并优于Ｐｔ－４Ｐｄ－３５Ｒｈ合金，且Ｃｅ对合金的强化作用优于Ｒｕ。

超低铑三效催化剂的应用规律研究

采用等体积浸渍法制备了一系列Pt-Pd-Rh型汽车尾气净化催化剂。在铑含量较低条件下,通过催化剂起燃温度表征,研究了贵金属Rh用量、空速及老化温度对催化性能的影响。结果表明,铑含量对新鲜催化剂CO、THC的起燃温度影响不大,对NO有影响。空速<80000 h-1对新鲜催化剂各催化性能无较大影响,经过不同温度空气老化后,CO、NO、THC的起燃温度差异性最大;但在催化剂正常使用温度内差异较小,说明在未来针对排温较低的混合动力车型降低铑贵金属用量是存在空间的。

硝酸工厂铂合金催化网的铂耗

铂耗和氨耗是硝酸生产的主要技术指标。在流动氧气氛模拟条件下,以及800~950℃的硝酸生产实际氨氧化环境中,Pt-Rh二元和Pt-Pd-Rh三元合金及其催化网的失重和铂耗均遵循相同的模式,即ΔW/S=Kt2/3与ΨΣ=K't2/3。工厂实际测定数据表明,在常压氨氧化法生产硝酸过程中,Pt-12Pd-3.5Rh合金催化网的铂耗为0.044 g Pt/t(HNO3),比Pt-4Pd-3.5Rh合金催化网的铂耗(0.061g Pt/t(HNO3))低28%;在中压氨氧化法生产硝酸过程中,Pt-12Pd-3.5Rh合金催化网的铂耗为0.121g Pt/t(HNO3),比Pt-5Rh和Pt-10Rh合金催化网的铂耗(0.15~0.153 g Pt/t(HNO3))低21%,而其氨耗比后者降低3%~7%。研究结果证明,在Pt-Rh合金中添加钯或在Pt-Pd-Rh合金中增加钯含量明显降低催化合金的铂耗。

汽车尾气净化催化剂中Pt、Pd、Rh含量的测定

试样在聚四氟乙烯压力罐内加HCl-H2 O2 于 1 50℃浸出 ,用吸光度法测定汽车催化剂中贵金属元素 (Pt、Pd、Rh )的含量。Pt、Pd用二苄基二硫代乙二酰胺 -碘化钾 -抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定 ;Rh用 2 -巯基苯并噻唑 -溴化亚锡萃取光度法测定。对 2种汽车催化剂 (陶瓷蜂窝状 )ATCTL - 1 (新 )和ATCTL -GM (废 )测得Pt、Pd、Rh含量分别为 :Pt 979± 5 5μg/g和 964± 6 8μg/g ;Pd 1 68± 2 5μg/g和 1 65± 6 0 μg/g ;Rh 1 0 6± 1 8μg/g和 1 0 4± 2

贵金属元素铂、铑、钯的分析进展

从光度法、电化学法、原子吸收法、中子活化法、电感耦合等离子体与原子发射光谱、质谱联用技术等各种方法,对国内外近几年来贵金属元素铂、铑、钯的测定方法进行综合评述,引用文献168篇。

微波消解技术在难处理贵金属合金PtPdRhIr分析中的研究与应用

提出了微波密闭消解难处理贵金属合金PtW、PtRh、 PtPdRh和 PdIr、PtIr、PtIrRE、PtRuIr的方法;对比了它们的微波密闭消解和传统分解法的条件;分析了消解后贵金属Pt、Pd、Rh、Ir的含量.结果表明:上述各类合金对应消解时间分别为传统法的1/14～1/15和1/24～1/8倍;总分析流程大大缩短;两种方法测得贵金属结果相吻合.

应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)的八级杆碰撞/反应池(ORS)技术测定地质样品中的铂、铑、钯

建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)的八级杆碰撞/反应池(ORS)技术测定地质样品中Pt、Pd、Rh的方法.结果显示,王水溶样、微波消解,可以有效地提高Pt、Pd、Rh的溶出率.ORS技术的使用,有效地消除了多原子离子对待测元素的干扰,特别是对Pd的干扰,使Pt、Pd、Rh的测定结果准确.Pt、Pd、Rh的检出限分别为0.47ng.g-1、0.44ng.g-1、0.065ng.g-1,精密度为1.11%—2.57%.此方法为复杂基体样品中贵金属元素的快速、准确分析提供了一种新的途径.

微量Pt,Pd和Rh的在线分离富集与FAAS测定

提出用VS- 型碱性阴离子交换纤维流动注射在线分离富集-火焰原子吸收光谱法(FI-FAAS)测定复杂样品中的Pt,Pd和Rh的分析方法.该方法检测限低,Pt:0.064μg/mL,Pd:0.074μg/mL,Rh:0.025μg/mL,采样频率大,可用于复杂样品中痕量贵金属的测定.

湿-火联合法从汽车尾气失效催化剂中提取铂族金属新工艺研究

针对活性组分溶解法从汽车尾气失效催化剂中提取铂、钯、铑,其浸出残渣存在贵金属含量高、回收率低的问题进行研究,提出了湿-火联合法从汽车尾气失效催化剂中提取铂、钯、铑的新技术方案,采用该工艺可使铂、钯、铑的回收率较活性组分溶解法分别提高了23.53%、2.80%和18.81%。

小试金-光谱法同时测定地质试样中的痕量铂、钯、铑、铱

报道用小试金-光谱法同时测定地质试样中痕量Pt、Pd、Rh、Ir的方法。将10-20g试样中的Pt、Pd、Rh、Ir富集在毫克量的金合粒中,然后用发射光谱法同时测定痕量Pt、Pd、Rh、Ir。

氧化铝负载二苯基硫脲分离富集ICP-AES测定贵金属的研究

报道了氧化铝负载二苯基硫脲分离富集ICP-AES法同时测定痕量Pt,Pd,Au和Rh的新方法,研究了影响分离富集的各种条件(溶液酸度、流速、试样体积、洗脱剂的种类和体积及其共存离子的影响等)对测定上述痕量元素回收率的影响。在优化的实验条件下本方法的检出限分别为Au 0.0085,Pd 0.022,Pt 0.015和Rh 0.022μg·g^(-1),相对标准偏差小于5.0％,样品加标回收率在95％～105％之间。本方法已成功地应用于地质样品中痕量Pt,Pd,Au和Rh的测定。

矿石中超痕量铂钯金铑的同时测定

本文用王水溶矿，在王水或用盐酸赶硝酸后的盐酸介质中和氯化亚锡存在下用负载二苯基硫脲的混合碳粉富集痕量Ｐｔ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ａｕ（Ⅲ）、Ｒｈ（Ⅰ）络合物，吸附载体灰化后加入适量碳粉用发射光谱测定，方法简便，操作易掌握。

微波消解技术在分析难处理贵金属及其物质中铑、铱、铂、钯的研究与应用

提出了微波密闭消解难处理贵金属Rh,Ir粉及其冶金物料和矿石的新方法,对比了它们的微波密闭消解法与传统分(消)解法的条件,分析了贵金属Rh,Ir,Pt和Pd的含量.结果表明:上述各类物质对应消解时间分别为传统法的1/96～1/67,1/16～1/8和1/2,总分析流程均大大缩短;两种消(分)解法测得贵金属含量吻合;提出方法新颖、快速、实用.

锍镍试金富集—等离子质谱法测定地质样品中的金铂钯铑铱钌

建立了锍镍试金富集—电感耦合等离子质谱法测定地质样品中金铂钯铑铱钌的方法。研究了富集时各种实验因素的影响,样品用琉试金富集,盐酸处理锍镍扣,碲共沉淀富集,过滤,沉淀用王水溶解,ICP-M S测定。方法检出限:A u为0.11、P t为0.050、Pd为0.028、R h为0.018、Ir为0.013、R u为0.02,相对标准偏差(n=12),A u为8.25%、P t为4.76%、P t为4.97%、R h为5.63%、Ir为5.38%、R u为6.81%。经国家一级地球化学标准物质验证,铂族元素和金的测定值与标准质相吻合。

矿石样品中Au、Pt、Pd、Rh、Ir的连续测定

文中介绍了矿石样品中Au、Pt、Pd、Rh、Ir的连续测定方法,并讨论了测定每种元素分析条件和注意事项。经过国家一级标准物质和多次样品检验,该方法可靠,易于操作。