PuCO体系的分子反应动力学研究

基于多体项展式理论方法导出的PuCO分子基态 (X7A″)的分析势能函数 ,用准经典的Monte Carlo轨线法对Pu(7Fg) +CO(0 ,0 )和O(3 Pg) +PuC(0 ,0 )的分子反应动力学过程进行了计算 .结果表明 :Pu(7Fg)与CO(0 ,0 )碰撞易生成PuCO配合物分子 ,该反应是无阈能反应 ,反应截面σ随能量Et 的升高而下降 ,当Et=5 0 2 .1kJ·mol-1时 ,σ几乎为零。O(3 Pg)与PuC(0 ,0 )碰撞易发生生成Pu +CO的交换反应 ,该反应无阈能 .

PuCO气态分子的热力学稳定性

在相对论有效原子实势近似下 ,用密度泛函B3LYP方法研究得到PuCO气态分子的热力学函数 ,根据热力学原理 ,计算得到PuCO气态分子在不同温度下的标准生成自由能变 。

PuCO基态分子体系的分析势能函数与反应动力学(英文)

在Pu原子的相对论有效原子实势近似下 ,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuCO基态分子的平衡结构为 :RPuC=0 .30 2 2 7nm ,RCO=0 .10 919nm ,∠PuCO =12 3.72 3o,离解能为12 .6 86eV ,谐振频率为 10 4 .4 2 4 7,2 2 5 .7787,2 185 .75 70cm- 1 用多体展式理论得到PuCO基态分子的分析势能函数 ,根据该分析势能函数 ,用准经典方法研究PuCO体系的分子反应动力学 ,结果表明 ,主要反应通道为生成PuCO分子通道 。

PuCO基态分子的结构与势能函数

在相对论有效原子实势近似下 ,用B3LYP密度泛函方法计算优化出PuCO分子基态的结构参数 ,离解能和力常数。用多体项展式方法导出PuCO分子基态 (～X 7A″)的分析势能函数 ,获得的势能面正确地复现出PuCO分子的平衡结构特征。

PuCO气态分子的结构与热力学稳定性研究

根据原子分子反应静力学和群论,确定PuCO的基电子状态为(7A)″。在相对论有效原子实势近似下,应用基函数6-311G4和密度泛函理论B3LYP方法,全电子计算了钚化物的能量E、定容热容Cv和熵S。应用电子振动近似理论,即用单个分子PuCO中的电子和振动能量和熵近似代表它们处于固态时的能量和熵.计算所得到的PuCO气态分子的结构与不同温度下的热力学函数。根据热力学原理,计算得到PuCO气态分子在不同温度下的标准生成自由能变均为较大正值,据此说明,PuCO气态分子不具有热力学稳定性。

Pu(~7Fg)+CO(X^1Σ^+,0,0)的分子反应动力学

基于PuCO分子基态(X7A″)的分析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨线法对Pu(7Fg)+CO(0,0)的分子反应动力学过程进行了计算。结果表明,Pu(7Fg)与CO(0,0)碰撞易生成PuCO络合物分子,该反应是无阈能反应,反应截面σ随能量Et的升高而下降,当Et=502.1kJ·mol-1时,σ几乎为零.