嘌呤受羟基自由基损伤机制的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在 3— 2 1 G基组水平上对腺嘌呤 ( A)和鸟嘌呤 ( G)受羟基自由基(·OH)进攻形成的各种可能产物自由基进行了几何全优化 ,然后在优化构型下 ,用 UHF/6— 31 G基组做单点计算 .根据计算结果 ,由能量、自旋密度和键长分析了羟基自由基造成 DNA的损伤及其修复机制 .结果表明羟基自由基易进攻腺嘌呤的 C— 4、C— 5位 ,形成的产物自由基 A4OH·比A5OH·易与 N— 1 0位 H脱水 ,且脱水后的产物自由基进行异构化 ,这样可通过加入氧化剂带走未成对电子从而使嘌呤体系得到修复 .鸟嘌呤也易形成 G4OH·和 G5OH· ,但 G5OH·比 G4OH·更易脱水 .另外 ,羟基自由基进攻腺嘌呤和鸟嘌呤的 C— 8位在能量上最为有利 .A8OH·与G8OH·会发生开环反应 ,一旦开环 。