Development of a Novel Type Catalyst SY-2 for Two-Stage Hydrogenation of Pyrolysis Gasoline

By using the group IIIB or groupVIIB metals and modulating thecharacteristics of electric charges on carrier surface, improving the catalyst preparation processand techniques for loading the active metal components, a novel type SY-2 catalyst earmarked fortwo-stage hydrogenation of pyrolysis gasoline has been developed. The catalyst evaluation resultshave indicated that the novel catalyst is characterized by a better hydrogenation reaction activityto give higher aromatic yield.

裂解汽油二段加氢催化剂LY-9802的抗CO性能及工业应用

针对某裂解汽油加氢装置氢气中CO体积分数(1000×10^(-6)以上)较高的情况,分析了CO对裂解汽油二段加氢催化剂LY-9802加氢性能的影响,考察了催化剂LY-9802的工业应用效果。结果表明:催化剂LY-9802能使氢气中的CO部分加氢生成CH_(4),随着反应温度升高,CO转化率和CH_(4)生成率均提高,但CO转化率不超过60%;在氢气中CO体积分数为1400×10^(-6),反应器入口温度为245~260℃的小试加氢反应条件下,产物溴价为0.005~0.008 g/g,含硫量为0.5~0.8μg/g,当入口温度分别为265,275℃时,产物溴价分别小于0.005,0.001 g/g,含硫量分别小于0.5,0.1μg/g,提高入口温度能有效恢复并提升催化剂活性;在加氢反应器二段入口温度为280~320℃的工业生产条件下,床层温升在40~60℃波动,加氢产品溴价不大于0.001 g/g,含硫量不大于0.5μg/g。

焦炉煤气加氢催化剂使用影响因素及应对措施

在焦炉煤气综合利用加氢脱硫工艺中,经常出现加氢催化剂使用寿命短、加氢活性下降快、床层阻力增加等问题,影响装置长周期稳定运行。通过分析比较不同装置、同一装置不同时期加氢催化剂的使用情况,焦炉煤气预处理效果、杂质含量及加氢催化剂运行温度均会对加氢催化剂的正常运行产生影响。提出了缩短预处理吸附剂再生频率、控制杂质含量、及时调整预加氢催化剂入口温度等解决措施,可有效解决加氢催化剂使用过程中出现的上述问题。

新型裂解汽油一段高空速加氢催化剂评价

对新开发出的裂解汽油一段加氢催化剂LY -980 1 ,经 5 0mL等温床、3 0 0mL绝热床评价及1 0 0 0h寿命试验表明 ,这种催化剂加氢性能优于同类进口催化剂 ,稳定性好 ,适应高空速 ,是一种理想的裂解汽油加氢催化剂。

生物质流化床催化气化制取富氢燃气

以流化床和固定床为反应器,以制取富氢燃气为目标,对生物质催化气化进行了研究.实验所用催化剂为白云石和镍基催化剂.白云石作为流态化催化剂在流化床内使用;镍基催化剂在流化床出口的固定床反应器内使用.重点研究了不同固定床反应条件对气体和氢产率的影响.固定床反应条件为:温度,650～850℃,催化剂质量空速,2.68～10.72 h-1.在催化反应器出口,H2体积平均含量超过50%,CH4含量降低50%左右,C2组分降低到1%以下.在实验条件范围内,最高气体产率可以达到3.31Nm3/kg biomass,最高氢产率可达到130.28 g H2/kg biomass,对镍基催化剂350min的寿命测试表明,该系统具有较稳定的操作性能.

Pd/MCM-41催化剂的表征及选择性催化加氢反应研究

采用X-射线粉末衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N2吸附-脱附等温线、氨的程序升温脱附(NH3-TPD)、差热分析(DTA)和红外光谱(IR)等手段表征了实验室制备的Pd/MCM-41催化剂,并以裂解汽油加氢反应为探针反应研究了负载型催化剂的加氢性能.研究结果表明,该催化剂具有较少的强酸中心和较高的热稳定性.在氢油比200:1、体积空速4h-1、压力2.0 MPa、反应温度35～70℃的反应条件下,裂解汽油一段加氢过程中显示出较高的活性和较低的胶质生成几率.

裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展

介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势,综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。通过对传统贵金属催化剂与非贵金属催化剂的分析和比较,提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下,Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体,选择合适的Ni盐前体及浸渍方法,添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。

选择性加氢催化剂评价方法的建立

介绍建立一套小型连续流动等温床反应评价装置及对选择性加氢催化剂性能进行筛选的评价方法。通过对影响催化剂性能的诸因素，如催化剂颗粒尺寸、催化剂的还原条件、抑制催化剂初活性的钝化方法等方面的考察，得到令人满意的结果。试验表明，数据重复性和再现性好，装置及评价方法稳定可靠。该装置流程简单、操作方便。

硫化物对裂解汽油一段加氢用Pd/Al_2O_3催化剂性能的影响

采用固定床反应器考察了多种硫化物(二硫化碳、二甲基二硫与噻吩)对裂解汽油一段加氢用Pd/Al2O3催化剂加氢性能的影响。在相同的工艺条件下,硫化物的毒性顺序为:二硫化碳>二甲基二硫>噻吩。CS2对催化剂加氢性能的影响最为明显,原料油中CS2质量分数达到6μg/g后,催化剂就迅速发生中毒,产品双烯值增高。催化剂失活的原因是CS2主要以物理吸附的方式占据催化加氢活性中心,导致催化剂对共轭烯烃与氢气失去吸附活性。

新型裂解汽油一段加氢催化剂的性能评价

对新研制的裂解汽油一段选择性加氢催化剂的性能进行了研究,考察了入口温度、反应压力、氢油比、空速、原料水含量及胶质含量等因素对双烯加氢率及加氢选择性的影响。结果表明,在适宜的工艺条件下,该种催化剂双烯加氢活性和选择性与现行工业用一段加氢催化剂性能相当,抗胶质性能较好,具有良好的工业应用前景。

DZ-1裂解汽油二段加氢催化剂的研制与工业应用

采用拟薄水铝石粉进行挤条成型制得了三叶草载体 ,用过渡金属浸渍制备出了DZ 1裂解汽油二段加氢催化剂。在 10 0mL小型加氢装置上 ,在氢分压 4.2MPa ,体积空速 3 .0h-1,氢油体积比 2 0 0～ 30 0∶1,反应温度 2 10～ 2 80℃的条件下 ,生成油的溴值小于等于 0 .5gBr/ 10 0g油 ,二烯值为 0。同时通过了 15 0 0h的活性稳定性试验。工业生产的催化剂达到了实验室的水平 ,不但可在体积空速 3.0h-1下使用 ,而且也可以在 4.7h-1空高速下使用。

LY-9801加氢催化剂动力学研究

对LY-9801型裂解汽油烯烃加氢催化剂消除内外扩散进行了系统的反应动力学实验,考察了温度、压力、空速、氢油比及其催化剂装量对裂解汽油选择性加氢反应体系的影响,开展了裂解汽油中若干种二烯烃催化加氢反应的本征动力学研究,建立了本征动力学模型。

裂解汽油一段加氢用Ni/Al_2O_3催化剂CS_2中毒研究

采用固定床反应器研究了Ni/Al2O3上CS2对裂解汽油原料油中主要化合物芳烃、单烯烃和共轭烯烃加氢活性的影响,其对加氢抑制的顺序为:芳烃>单烯烃>共轭烯烃。XRD、XPS和IR表征分析表明,Ni/Al2O3催化剂失活的可能原因是CS2吸附在活性相表面,部分CS2碳硫键断裂发生氢解反应产生H2S和CH4,H2S与镍活性中心作用形成镍硫化合物。原料油中部分CS2吸附在催化剂表面,催化剂对共轭烯烃加氢也失去活性。

负载型Ni-B非晶态合金在裂解汽油加氢反应中的应用研究

通过化学还原沉积法制备超细Ni-B/Al2O3非晶态合金催化剂,以裂解汽油一段加氢为探针反应,考察了该催化剂的活性和选择性,并与晶态Ni/Al2O3催化剂及非负载型Ni-B非晶态合金催化剂进行了比较。研究表明,Ni-B/Al2O3非晶态合金的催化活性和选择性均优于晶态Ni/Al2O3催化剂。结合等离子光谱(ICP)、X-射线衍射(XRD)、差热分析法(DTA)、透射电镜(TEM)等表征手段,探讨了Ni-B/Al2O3非晶态合金的催化性能与催化剂结构的关系。

金属组分对负载型Pd／Al2O3催化剂性能的影响

研究了金属助组分对以Pd为活性组分的Pd/Al2O3催化剂催化性能的影响。结果表明,添加第二金属组分对金属Pd催化剂的性能有明显的改进作用。通过对PdMo/Al2O3催化剂进行裂解馏分油选择性加氢评价分析,证明了金属Mo与Pd发生了电子相互作用,改变了Pd的电子状态,从而改善了裂解馏分油选择性加氢的活性和选择性。

糠醛液相加氢制糠醇骨架钴催化剂的研究

报道了在具有高活性组份的Ｃｏ－Ａｌ合金催化剂上糠醛液相加氢制糠醇的研究结果。得到加氢过程的合金催化剂最佳配比和最佳反应工艺条件，并对试验数据进行了回归分析，得到各种条件对转化率影响的数学模型，考察了各因素对催化剂活性的影响。经过评价，得到糠醛转化率９９％以上，选择性为９８％以上。在试验条件范围内该催化剂具有较好的稳定性。

YN-1型催化剂在裂解C_9^+预加氢装置上的工业应用

以TiO_2-Al_2O_3复合物为载体,采用浸渍法负载金属Ni制备了Ni/TiO_2-Al_2O_3裂解汽油预加氢催化剂(YN-1型)。针对裂解C_9^+原料在实验室200 m L加氢小试装置上进行了评价,并在新疆独山子天利实业总公司裂解C_9^+预加氢装置上对该催化剂进行了工业应用。实验室评价结果表明,YN-1型催化剂用于裂解C_9^+原料一段加氢,不但具有良好的低温加氢活性和选择性,且稳定性良好;工业应用结果表明,在反应器入口温度远低于设计温度的条件下,对于胶质含量(基于100 m L原料油)大于100 mg和溴价(基于100 g原料油)大于95 g的裂解C_9^+原料进行预加氢,装置操作平稳,催化剂床层未出现飞温现象,催化剂能够适应超过90℃的反应温升;加氢产品中苯乙烯类芳烃、二烯烃、双环二烯烃和茚的含量(w)比原料分别下降了75.51%,91.00%,85.51%,56.64%,且芳烃没有损失。

催化裂解汽油加氢催化剂及工艺研究

根据催化裂解汽油组成特点,开发了"切C5-脱砷-切C9-两段加氢"工艺技术路线及配套的一、二段加氢催化剂。采用该工艺技术路线,利用自制催化剂对催化裂解汽油进行加氢处理,500 h稳定性评价结果表明,开发的工艺技术路线合理、可靠,催化剂性能稳定,产品溴价小于1.0 g Br/100 g,硫含量小于1.0μg/g,满足芳烃抽提要求。

裂解汽油一段加氢Pd系和新型Ni系催化剂加氢性能对比及影响因素浅析

对裂解汽油一段加氢Pd系和新型Ni系催化剂,通过工业应用情况分析和实验室加氢性能评价,催化剂物性分析表征和热重分析认为:新型Ni系催化剂加氢和抗结炭性能优异,此优良的性能在于新型Ni系催化剂的载体结构和活性相结构特征。改进载体孔结构可借助大孔容焦作用提高Pd系催化剂的抗积炭性能,但不能实现长周期运转。对杂质含量较高的原料,新型Ni系催化剂适应性良好。

新型裂解汽油一段选择加氢催化剂研究

采用特殊的浸渍法,研制出新型Ni/Al_2O_3裂解汽油一段选择加氢催化剂。采用低温氮物理吸附、X光粉末衍射、氢气吸附-程序升温还原和扫描电镜等表征技术,研究了裂解汽油一段选择加氢催化剂的制备过程及条件。小型反应活性评价结果表明,该催化剂具备良好的活性、选择性和稳定性。