氢转移反应HNCO+CH_x(x=1～3)的MP2和QCISD计算研究

在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研究指出 ,HNCO同CH2 ,CH3 自由基反应时 ,氢转移过程在分子间以新的C—H键生成和旧的N—H键的断裂的协同方式进行 ,反应途径上均存在弱的氢键超分子复合物 ;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边生成一个较稳定的分子复合物HN(CH)CO ,而后 ,在生成物一边又生成一个既有热力学又有动力学稳定的复合物H2 CNCO .

人性化到家 iAudio T2 MP3随身听

习惯于精品路线的iAudio，静寂半年之后，T2已呼之欲出，比起前辈iAudio 6更为精巧，简约的它却涵盖了更多创意和细致，宣传图片上挂坠式的设计可能会将多数人误导，认为T2是一款倾向于女性用户的产品。

爱丽舍轿车发动机MP5.2电控系统的故障诊断

介绍MP5.2数字式发动机电子控制系统的组成、工作原理及故障诊断方法,并对爱丽舍轿车发动机电子控制系统常用的故障诊断工具做了简要介绍。

2003年八款主流MP3机比较

LGPE520 T2 该机体积不大,银色亚光表面,整体看去方方正正,内置SM卡扩展槽。机身正面没有任何按键,一个竖立的液晶屏使整个面板呈现一个银色的“U”字。机身两侧和顶端分布着所有的功能按键。点阵蓝色背光液晶显示屏可显示3行信息,支持中、英、日、韩文字。线控像一小段可爱的“豆角”,常用功能可直接调节,包括模式和HOLD键。线控和耳机采用分体式。音乐管理软件操作界面简洁,值得称道的是,该机可显示内存和存储卡总容量及空闲容量,可根据显示数据选择合适容量的文件传输。采用两种存储介质,内置128MB内存,配备MMC/SD卡插槽。由于设置版权保护功能,电脑中的音乐文件只可下载,无法从MP3机将音乐上传到电脑中。对普通电子文档或文件,可在电脑和MP3机间上传和下载。PE520

C_2H_3与CH_3F氢抽提反应机理与动力学性质

采用双水平直接动力学方法对C2H3与CH3F氢抽提反应进行了研究.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,计算的三个反应通道R1、R2和R3的能垒(ΔE≠)分别为43.2、43.9和44.1kJ·mol-1,反应热为-38.2kJ·mol-1.此外,利用传统过渡态理论(TST)、正则变分过渡态理论(CVT)和包含小曲率隧道效应(SCT)的CVT,分别计算了200-3000K温度范围内反应的速率常数kTST、kCVT和kCVT/SCT.结果表明:(1)三个氢抽提反应通道的速率常数随温度的增加而增大,其中变分效应的影响可以忽略,隧道效应则在低温段影响显著;(2)R1反应是主反应通道,但随着温度的升高,R2反应的竞争力增大,而R3反应对总速率常数的影响很小.

CH_3自由基与CH_3NH_2抽氢反应的动力学研究

用QCISD（T）／6—311＋＋G（d，p）／／MP2（full）／6—311G（d，P）方法研究了CH3自由基与CH3NH2的抽氢反应过程．结果表明，该反应包含两个反应通道，即CH3分别从CH3基团（R1）和NH2（R2）基团上抽氢、R1势垒比R2势垒仅低3.42kJ／mol，表明两反应通道将相互竞争．在从头算的基础上，用变分过渡态理论（CVT）加小曲率隧道效应（SCT）研究了各反应在温度范围为200～2000K内的速率常数，所得结果与实验值符合的较好．动力学计算表明，在所研究的温度范围内．变分效应对速率常数的计算影响不大．而在低温范围内．隧道效应起了很重要的作用。

CH_xO(x=1,2)与NH_y(y=0,1,2)自由基反应机理的理论计算

采用MP2方法,在6-311G**和6-311++G**基组水平上优化CH2O、CHO分别与N、NH、NH2发生吸氢反应时的过渡态结构,通过振动分析,对过渡态结构进行确认;在此基础上,应用IRC理论分析了最小能量途径(MEP)上相互作用分子间化学键的变化;采用QCISD方法在6-311++G**基组水平下对各反应驻点进行单点能量校正,计算了反应活化位垒.研究表明所有反应均以协同方式进行,从反应物CH2O与N、NH、NH2到最终产物CO、NH3,反应均放热,产物渐趋稳定;6个反应中,链式反应(1)、(5)是最容易的反应途径.通过反应途径的量子拓扑分析,发现CH2O与N、NH、NH2反应化学键的断开与形成基本上都处于过渡态(S=0)附近,CHO与N、NH、NH2反应时,键的形成和断开在过渡态之后.

CH_2自由基与O_2反应机理的研究

用B3LYP,MP2和QCISD(T)方法并在6-311++G(3df,3pd)水平上计算了CH2自由基与O2在三重态势能面上的反应.通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析,对反应过渡态进行了确认,并确定了反应机理.

非小细胞肺癌组织中HIF-lα和MMP-9的表达及意义

目的:探讨缺氧诱导因子(HIF)-lα和基质金属蛋白酶(MMP)-9在非小细胞肺癌与癌旁组织的表达及临床意义。方法:采用免疫组织化学(sP)法检测83例非小细胞肺癌、20例癌旁组织中HIF-la及MMP-9的表达。结果:非小细胞肺癌组织HIF-1α和MMP-9阳性表达明显高于癌旁组织,二者在非小细胞肺癌有淋巴结转移组与T3、T4期组较无淋巴结转移组和T1、T2期组表达明显升高,在肿瘤直径>5cm组和低分化组亦明显升高。HIF-lα,MMP-9在肺癌组织中的阳性表达率呈正相关(r=0.49,P<0.05)。结论:HIF-lα和MMP-9的表达与肿瘤的淋巴结转移与恶性程度密切相关。

H原子与CH_3NH_2抽氢反应的动力学计算

用QCISD（T）／6-311＋＋G（3DF，3PD）／MP2／6-311G（D，P）方法研究了H原子与CH3NH2的抽氢反应过程。该反应包含两个反应通道：H分别从CH3基团（R1）和NH2（R2）基团上抽氢。R1势垒比R2势垒低3．42kJ／mol，表明R1是主反应通道。在从头算的基础上，用变分过渡态理论（CVT）加小曲率隧道效应（SCT）研究了各反应温度范围为200～4000K内的速率常数，所得结果与实验值符合的很好。动力计算表明，在所研究的温度范围内，变分效应对速率常数的计算影响不大，而在低温范围内，隧道效应起了很重要的作用。

F_2,Cl_2和Br_2离解能的不同理论水平的比较计算

用DFT -B3lyp、MP2、CCSD和CCSD(T)方法 ,分别在Lanl2dz、6- 31 1G(d)、6- 31 1 ( 2d)和 6- 31 1 ( 2df)基组下优化计算了F2 、Cl2 和Br2 的离解能。对基组较小、精度较低的方法作大基组下的单点能校正计算。通过与实验值比较揭示了计算准确度与计算方法和基组的关系。

自得其30款最新MP3

又迎来了火热的八月，炎热的夏天什么才能让我们清凉一夏，惟有美妙动听的音乐能陪我们度过。这个季节是年轻人最活跃的季节，当休假、远足或是在家消闲，每个时尚的年轻人身边都离不开美妙动听的音乐，一款优质的MP3到底应该是什么样的呢？来吧，让《数码》带你走近最酷、最炫的“清凉之音”！

一种基于MP2E流的新型IPTV实时传输方案

阐述了现有基于MP2T(MPEC-2 Transport Stream)传输流的IPTV传输方案的不足,提出了一种新型的基于MP2E(MPEG-2 Elementary Stream)基本流多节目传输的IPTV方案,并对节目流回放同步进行了研究,最后介绍该方案的实现。

CH3F与O（^3P）反应机理的量子化学研究

用量子化学从头算MP2/6-311G(d,p)方法研究了CH3F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明,标题反应共存在4类反应5个反应通道,分别为抽提氢反应、抽提氟反应、消氟化氢反应和消氢反应,抽提氢反应为主反应通道.

二硅烯及其相关分子的量子化学计算研究

使用密度泛函法、MP2法和考虑组态相关作用的QCISD和CCD法,对重主族双键化合物二硅烯、二锗烯等进行了优化构型的量子化学计算.计算结果表明,H2X=XH2(X=Si,Ge,Sn,Pb)型分子均为非平面反式弯曲几何构型,亚甲基XH2的基态为单线态.利用计算的"单线态-三线态"能量差ΔEST和双键键能Eσ+π分析并解释了非平面反式弯曲几何构型的形成条件和标题物中双键的相对强度.

Cl与CH_4反应机理及动力学性质的理论研究

用MP2(FULL)/6-311G(d,p)方法优化了Cl与CH4反应的各驻点的几何构型,用高水平方法 QCISD(T)/aug-cc-pvtz计算了单点能,得到两个反应的表观活化能分别为15.82 kJ/mol和165.40 kJ/mol.采用变分过渡态理论加小曲率隧道效应的方法计算了两个反应在200～2000 K的速率常数,与实验值符合得较好.

CHF3与O（3P）反应机理的理论研究

采用从头算MP2/6-311G(d,p)方法研究了CHF3与O(3 P)的反应机理,优化了所有反应物、产物和过渡态的几何构型,并通过振动频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法确证了过渡态的真实性.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的单点能.结果表明,标题反应共存在4类反应,分别为抽提氢反应(R1)、抽提氟反应(R2),消氟化氢反应(R3)和消氢反应(R4),在QCISD(T)/6-311++G(d,p)//MP2/6-311G(d,p)水平上,R1,R2,R3和R4反应的能垒分别为70.7,378.7,294.7和307.2kJ·mol-1,抽提氢反应为主反应通道.