多氯联苯的定量结构-性质(活性)关系

多氯联苯(PCBs)是一类重要的持久性环境污染物.首先对所有209个PCB分子进行了HF/6-31G水平上的结构优化,在优化结构上获得了分子的表面静电势分布,并在此基础上对其统计导出的参数进行了计算.其后,运用多元线性回归方法对PCBs的水溶性、正辛醇/水分配系数、正辛醇/空气分配系数、土壤吸附性、水溶液活度系数、298K超冷流体蒸汽压、总分子表面积、色谱保留指数、升华焓、蒸发焓、熔融焓、PCB结合芳烃受体活性数据、生物降解度以及生物降解速率参数等理化性质和生物活性与分子的结构参数进行了关联.结果表明:分子静电势参数结合分子表面积和常规的量子化学参数可以很好地用于表达多氯联苯分子理化性质和生物活性与其分子结构间的定量关系.

表面活性剂的QSAR/QSPR研究进展

本文综述了表面活性剂定量结构 -活性 /性质相关 ( QSAR/ QSPR)研究的最新进展 ,以及相关结构描述符在表面活性剂 QSAR/ QSPR研究中的应用。重点介绍了表面活性剂的 cmc和表面张力 γ与分子结构的定量关系、离子型表面活性剂电荷分布的定量计算及其对胶体结构与性质的影响。对表面活性剂分子结构与活性 /性质的定量相关研究的发展趋势进行了展望。

一个新的拓扑指数用于有机化合物的QSPR/QSAR研究

在分子图的邻接矩阵和距离矩阵的基础上提出了一个新的拓扑指数Xu,该拓扑指数易于计算,对C_2～C(16)饱和烷烃有较高的结构区分能力,通过适当的处理可方便地推广到含多重键杂原子体系.该指数与饱和烷烃的正常沸点等理化性质,不饱和链烃类化合物的热容以及某些脂肪醇的毒性和疏水性参数均具有较好的性质相关性.绝大多数理化性质与Xu指数均能建立简单线性模型,且相关系数均大于0.99,表明该指数有望在QSPR/QSAR研究中作为一个新的参数而获得推广应用.

分子价连接性指数中杂原子价点价计算新方法及应用

对分子价连接性指数中杂原子点价δvi 的计算方法进行了改进 ,提出了一种计算杂原子价点价δhi 的新方法 ,认为分子中某一杂原子i的价点价δhi 值不仅与它的价层电子数Zi、最高主量子数ni 以及结合的氢原子数目hi 有关 ,还与它所在的族数Ni、隐氢图中连接的其他原子的数目mi 以及杂化方式Lp有关。杂原子i的δhi 值与该原子i的Pauling电负性具有相近的物理意义。用由δhi 构成的分子价连接性指数nχh(n =0 ,1,2 )研究了取代芳烃和烃衍生物的物理化学性质和生物活性 ,结果表明 ,1χh 比1χv有显著的改善 ,计算值与实验值接近的程度更高。

连接性指数对脂肪醇的QSPR/QSAR研究

用碳原子取代醇中的氧，构造出极性很小、结构和原化合物相似的分子。定义原子特征值fi=1+∑hij，并在邻接矩阵的基础上，建立该化合物的连接性指数^mG，^mG=∑(fi·fj·fk……)^0.5，其中，^0G=∑(fj)^0.5,^1G=∑(fi·fj)^0.5。^mG对脂肪醇异构体具有很强的区分能力，且^0G与醇的－lgSw,lgKow均有良好的相关性，复相关系数均在0．99以上。^0G具有物理意义明确，计算简单等优点。

有机物溶解度和辛醇/水分配系数的QSPR研究

通过对分子图的顶点和边同时着色得到染色分子图 .借助于相对键长和点价δi 来分别代替拓扑距离以及顶点度vi,并结合邻接矩阵和距离矩阵提出了一个用于表征含多重键、杂原子化合物的拓扑指数Xu ,研究了拓扑指数与醇、醚、酯、酮和烷基苯的溶解度、正辛醇 /水分配系数的相关性 .结果表明Xu指数与上述理化性质均具有良好的相关性 ,且可望在定量结构性质 /活性关系 (QSPR/QSAR)研究中作为一个有用的分子参数而获得广泛应用 .

量化参数及其在定量结构-活性-性质相关研究中的应用

评述了ＱＳＡＲ／ＱＳＰＲ研究中应用的４４种量化参数及其意义．回顾了量化参数在预测化学品的生物活性，物理、化学性质方面的应用，着重讨论了量化参数在预测化学品的理化溶解能关系、分配系数、酸解离常数和比较分子力场分析等研究中的作用．展望了量化参数的应用前景，有利于化学品的风险评价。

新定义的价连接性指数与有机物理化活性的相关性研究

基于分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境 ,新定义了原子的价点价δYi,以价连接矩阵为基础构建了一个新的能表征含多重键、杂原子分子结构信息的价连接性指数 mωY.mωY 对有机化合物异构体具有很强的选择性和区分能力 .用0 ωY,1ωY 和分子中的含碳数NC 研究了有机物的一系列理化活性 ,其相关性良好 ,并发现不同的性质 ,0 ωY,1ωY 和NC 所起的作用程度是有所不同的 .新模型物理意义明确 ,计算简便 ,对不同类型有机物的不同理化活性具有良好的估算和预测能力 。

取代苯酚的定量结构-活性/性质相关性研究

在分子拓扑理论基础上,提出一个新的价连接性指数nG=∑(Ei·Ej-Ek…),其中0G=∑(Ei),1G=∑(Ei·Ei),并用0G,1G研究了取代苯酚(含Cl,Br,I,NH2,NO2,COOH,烷基,环烷基,苯基等)的溶解度,辛醇/水分配系数及对黑曲霉、浮萍、细胞色素P-450、酵母菌等的生物活性,给出了相关方程.结果表明,新方法计算简单,使用方便,预测值与相应的实验值较好吻合.

1-取代-2-氨基苯并咪唑化合物毒性和热力学性质的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上,对8个1-取代-2-氨基苯并咪唑化合物分子进行了全优化计算,得到其轨道能(ENHOMO、ENLUMO以及二者轨道能隙ΔE2)、原子电荷(Q)等量子化学参数,以及热能校正值Eth、恒容热容Cv、熵S等热力学性质,并计算了8种1-取代-2-氨基苯并咪唑化合物分子的电性拓扑状态指数Em。通过最佳变量子集回归建立这些化合物毒性的QSAR模型,以及热力学性质的QSPR模型。模型的相关系数R2和采用逐一剔除法得到的交叉验证相关系数R2cv均大于0.84和0.72,利用2个模型得到毒性的预测值与实验值的误差分别为0.11和0.20,3个热力学性质预测模型的误差分别为3.89%、4.03%和2.64%,吻合度较好,经检验证明所建模型具有良好的鲁棒性和预测能力。研究工作揭示了基团对毒性大小影响的变化规律、有利于对苯并咪唑类化合物在生态环境中的危害性进行评价,可为研发高效、低毒的苯并咪唑类新型药物提供理论依据。

有机物气相色谱保留指数的QSPR研究

首先通过对分子图的顶点和边同时着色得到染色分子图 .借助于相对键长和点价δi 来分别代替拓扑距离以及顶点度vi,并结合邻接矩阵和距离矩阵提出了一个用于表征含多重键、杂原子化合物的拓扑指数Xu ,研究了该拓扑指数与烷烃、环烷烃、醇、酮和酯的气相色谱保留指数相关性 ,结果表明Xu指数与上述理化性质均具有良好的相关性 ,肯定了本方法的合理性和有效性 ,该指数可望在定量结构 -性质 /活性关系 (QSPR/QSAR)研究中作为一个有用的分子参数而获得广泛应用 .

一个新的连接性指数对脂肪醇的QSPR/QSAR研究

在分子拓扑理论的基础上 ,提出了一个新的连接性指数nχz,并用 nχz 研究了脂肪醇化合物在水中的溶解度 (Sw)、正辛醇 /水分配系数 (Kow)及对水生生物急性毒性 (-LC50 ) ,给出了相关方程 ,研究结果表明 ,相关性良好 ,新方法计算方便 ,物理意义明确 。

有机物溶解度及辛醇/水分配系数的QSPR研究

首先通过对分子图的顶点和边同时着色得到染色分子图．借助于相对键长和点价δｉ来分别代替拓扑距离以及顶点度ｖｉ，并结合邻接矩阵和距离矩阵提出了一个用于表征含多重键、杂原子化合物的拓扑指数Ｘｕ，研究了该拓扑指数与不饱和链烃、卤代苯的溶解度，正辛醇／水分配系数的相关性．结果表明Ｘｕ指数与上述理化性质均具有良好的相关性，肯定了本方法的合理性和有效性。

脂肪醇生物活性和理化性质的QSAR/QSPR研究

为了研究脂肪醇结构-性质(活性)的定量关系,用相对键长取代拓扑距离,结合距离矩阵,提出了距离调和拓扑指数Te,Te和醇的许多理化性质和生物活性具有良好的相关性.用Te及δ(醇中和羟基相连的碳原子的支化度)与脂肪醇的溶解度、辛醇/水分配系数、急性生物毒性、蒸发热、摩尔磁化率关联,复相关系数分别为0.9955,0.9951,0.9941,0.9964,0.9968,优于文献.同时与脂肪醇的气相色谱保留指数也相关得很好,相关系数为0.9956.结果表明,Te指数可用于醇多种理化性质和生物活性的预测.

脂肪醇的溶解度及生物活性的QSPR/QSAR研究

对含杂原子边价进行了修正,得出修正点价iδV.据分子图的邻接矩阵,用修正点价iδV建构新的边价连接性指数mF,并用mF研究了脂肪醇化合物在水中的溶解度(SW),正辛醇/水分配系数(KOW)及对水生生物的急性毒性(LC50).用0阶指数0F和碳原子数N关联-lgSW、lgKOW,二元相关系数分别为0.990 7,0.995 3.用0阶指数0F关联10种醇对呆鲦鱼的毒性lgLC50,相关系数r为0.987 2;关联13种醇对Golden orfe鱼的毒性-lgLC50,相关系数r为0.980 8.结果表明相关性良好.新方法计算方便,物理意义明确,预测值与相应的实验值较吻合.

一个新的拓扑指数用于有机化合物的QSPR/QSAR研究

基于分子图的邻接矩阵和距离矩阵,提出了一个新的拓扑指数ZH,该拓扑指数易于计算,对75种链烷烃有较高的区分能力,通过适当的处理可方便地推广到含杂原子体系.该指数与饱和烷烃的正常沸点等理化性质,及某些脂肪醇的毒性和疏水性参数均具有较好的性质相关性.绝大多数理化性质与ZH指数均能建立简单线性模型,且相关系数均大于0.99.

一种新拓扑指数X用于饱和烷烃的QSPR/QSAR研究

目的 寻找一种性能优良的拓扑指数。方法 根据分子图的邻接矩阵和距离矩阵提出一个新的拓扑指数X。结果 X指数与饱和烷烃的沸点、摩尔折光率、ΔHa等均有良好的相关性 ,其复相关系数均在 99%以上。结论 X指数不仅具有良好的结构选择性 ,而且与饱和烷烃的多种物理化学性质均有良好的相关性。

定量构效关系研究中图论方法：烷烃^（13）CNMR化学位移

系统研究了图论方法在定量构效（性）关系（ＱＳＡＲ／ＱＳＰＲ）中的应用．本文研究提出了一种新的指数Ｌ，并发现它与烷烃１３ＣＮＭＲ有良好线性相关性．

核磁共振碳谱研究:烷烃化学位移和(CSS)与分子路径指数矢量(VPM)

系统研究了核磁共振碳谱和化学位移规律及其定量构谱关系（ＱＳＳＲ）．本文研究了一组十元素分子路径指数矢量ＶＰＭ，并发现它与烷烃化学位移和ＣＣＳ有良好线性相关性．采用多元线性回归进行准确估计与预测，结果优良．

一个新的分子连接性指数(~mZ^h)用于取代芳烃的定量构效关系研究

对K ier分子价连接性指数(mXv)作了进一步改进,提出了一种新原子点价ziδ,基于ziδ和分子图的邻接矩阵,建构新的分子连接性指数mZh(m=0,1),并研究mZh(m=0,1)与氯代苯的8种理化性质、卤代苯的正辛醇/水分配系数和水中溶解度、取代芳烃对水生生物的急性毒性以及取代苯甲酸的生物降解性之间的相关性。结果表明,mZh(m=0,1)对于取代芳烃具有良好的相关性,应用mZh(m=0,1)和相对分子质量MW可以预测取代芳烃的理化性质和生物活性。