QuEChERS/UPLC-MS/MS法测定雷公藤及根际土壤中3种农药残留

为建立雷公藤种植过程中常用农药的残留含量检测方法,采用快速样品前处理结合超高效液相色谱-串联质谱法(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe/ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,QuEChERS/UPLC-MS/MS)测定雷公藤及根际土壤中辛硫磷、氯氰菊酯和乙基多杀菌素的含量。样品中加入适量的水浸润后用乙腈超声提取,N-丙基乙二胺(PSA)吸附净化,利用优化后的UPLC-MS/MS方法进行检测,基质外标法定量。结果显示,3种农药在根样基质中的检出限(LOD)为0.001~0.714μg/kg,定量限(LOQ)为0.002~2.380μg/kg;在土壤基质中的检出限(LOD)为0.002~0.810μg/kg,定量限(LOQ)为0.006~2.410μg/kg。线性关系、回收率和相对标准偏差均符合农药残留检测的相关规定。结果表明,该方法能满足雷公藤及根际土壤中3种农药残留含量的快速检测要求。

QuEChERS/UPLC-MS/MS法测定水产品中孔雀石绿和结晶紫及其代谢物

建立了水产品中孔雀石绿(MG)和结晶紫(CV)及其代谢物隐色孔雀石绿(LMG)和隐色结晶紫(LCV)残留的QuEChERS/UPLC-MS/MS分析方法。样品采用乙腈提取,改进的QuEChERS(EMR-Lipid)分散固相萃取净化,经Agilent Eclipse Plus C_(18)(1.8μm,3.0 mm×100 mm)色谱柱分离,电喷雾串联四极杆质谱多反应监测正离子方式测定。4种分析物在0.2~10.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997。鱼肉中4种分析物在0.5,1.0,5.0μg/kg加标浓度水平下,回收率为77.1%~106.6%,相对标准偏差(RSD)为1.3%~4.3%。该方法简单、稳定、可靠,能有效去除样品中的蛋白质、脂肪等大分子杂质,可满足水产品中孔雀石绿、结晶紫以及隐色代谢物残留检测与确证的需要。

QuEChERS/UPLC-MS/MS法测定中药材中代森锰锌和丙森锌残留

目的建立QuEChERS/UPLC-MS/MS法测定中药材中代森锰锌和丙森锌残留。方法采用QuEChERS前处理结合甲基化衍生的方法,分散固相萃取净化后通过超高效液相色谱-串联质谱测定,利用空白基质匹配的标准曲线内标法定量。结果在优化的前处理方法下,代森锰锌、丙森锌在0.005~1.0 mg/L范围内线性关系良好(r>0.9900),代森锰锌加样回收率78.3%~99.6%,丙森锌加样回收率75.2%~100.4%,RSD均小于10%。结论该方法可用于中药材中代森锰锌和丙森锌的快速、灵敏和专属测定。

QuEChERS/UPLC-MS/MS法同时测定梅花鹿鹿茸中36种兽药残留

采用QuEChERS前处理技术,建立了UPLC-MS/MS法同时测定梅花鹿鹿茸中36种兽药残留。鹿茸样品以乙腈-乙酸乙酯(8∶2,V/V)为提取剂,以150 mg乙二胺基-N-丙基、100 mg C18与70 mg中性氧化铝为净化剂。采用Acquity BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm×1.7μm)分离,25 mmol/L甲酸乙腈溶液和12.5 mmol/L甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子多反应监测模式检测。结果表明:36种兽药在0.1~50μg/L范围内的线性关系良好,相关系数R 2均大于0.993,检出限(LOD)为0.08~1μg/kg,定量限(LOQ)为0.3~3μg/kg。向空白样中分别添加浓度为2、5、10μg/kg的36种兽药,平均加样回收率为77.8%~107.6%,相对标准差(RSD)均小于10%。该方法具有操作简便、净化效果显著、灵敏度高、准确性好、检出限低等优点,可用于梅花鹿鹿茸中36种兽药残留的检测。

QuEChERS/UPLC-MS/MS法同时测定梅花鹿鹿茸中7种镇静剂

采用分散固相萃取的前处理技术,建立了一种UPLC-MS/MS(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry)法同时测定梅花鹿鹿茸中7种镇静剂的检测方法。鹿茸样品以2%氨水乙酸乙酯为提取剂,200 mg C18为净化剂。液相色谱条件:ACQUITY BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),流动相A为0.1%甲酸乙腈,B为水,柱温35℃;质谱条件:正离子模式(ESI+),多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式,鹿茸中镇静剂含量采用外标法定量。结果表明,7种镇静剂在0.3~100 ng/mL内线性关系良好,决定系数R2均大于0.992,7种镇静剂的LOD(limits of detection)为0.3μg/kg,LOQ(limit of quantitation)为1μg/kg,平均加样回收率为82.6%~107.3%,相对标准偏差RSD(relative standard deviation)均小于5%。该方法具有操作简便,净化效果显著,灵敏度高、准确性好、检出限低等优点,可用于梅花鹿鹿茸中7种镇静剂的检测。

QuEChERS/UPLC-MS/MS法同时测定梅花鹿鹿鞭中18种磺胺

[目的]采用分散固相萃取的前处理技术,建立了一种UPLC-MS/MS(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry)法同时测定梅花鹿鹿鞭中18种磺胺的检测方法。[方法]鹿鞭样品以乙腈为提取剂,100 mg PSA、150 mg C 18与50 mg中性氧化铝为净化剂。液相色谱条件:ACQUITY BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),流动相A为25 mmol/L甲酸乙腈,B为水,柱温35℃;质谱条件:正离子模式(ESI+),多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式。鹿鞭中磺胺含量采用外标法定量。[结果]18种磺胺在0.05~50.00 ng/mL线性关系良好,决定系数R 2均大于0.999,18种磺胺的检出限(LOD)为0.05μg/kg,定量限(LOQ)为0.15μg/kg。18种磺胺的平均加样回收率为83.5%~97.7%,RSD均小于5%。[结论]该方法具有操作简便、净化效果显著、灵敏度高、准确性好、检出限低等优点,可用于梅花鹿鹿鞭中18种磺胺的检测。

稻米中11种农药残留QuEChERS/UPLC-MS/MS测定方法的研究

建立和优化了QuEChERS/超高效液相色谱-质谱联用(UPLC-MS/MS)检测稻米中多农药残留的方法。采取QuECHERS前处理方法,UPLC-MS/MS同时检测11种农药残留。11种农药的3水平添加回收率在70.9%~92.7%之间,日间精密度和日内精密度均小于10%,检出限(LOD)为0.002~0.14μg/kg,定量限(LOQ)在0.01~0.4μg/kg之间。外标法定量,11种农药在线性范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。QuEChERS前处理方法简单、上机检测时间短、灵敏度高、精密度和准确度较好,能够较好地满足稻米中常见农药残留的检测。

QuEChERS/UPLC-MS/MS法测定新鲜莲子中15种农药残留

应用QuEChERS提取及超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),建立了同时测定新鲜莲子中吡蚜酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、多菌灵、灭多威、吡虫啉、啶虫脒、涕灭威、克百威、嘧菌酯、氟虫腈、甲拌磷、倍硫磷、辛硫磷15种农药残留的检测分析方法。试验结果表明:新鲜莲子样品用含0.1%乙酸的乙腈提取,用0.025 g/mL乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)+0.100 g/mL无水硫酸镁混合物净化,采用优化后的色谱和质谱条件对样品进行检测,在5~500μg/L质量浓度范围内,15种农药的质量浓度与其峰面积的线性关系良好,线性回归系数(R^(2))均大于0.99,方法的定量限为5.00~10.0μg/kg;在低、中、高3个添加水平下,平均添加回收率在82.5%~108.8%之间,相对标准偏差(RSD)在2.1%~8.6%之间。该方法前处理操作简单,步骤少,耗时短,无需经SPE柱等净化,且准确度及精密度都比较理想,能满足对新鲜莲子中15种农药残留的定性定量分析要求,适宜于莲子(鲜)农药残留的测定和分析。

QuEChERS-UPLC-MS/MS法检测粮食中的黄曲霉毒素

构建QuEChERS-超高压液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)检测粮食中6种黄曲霉毒素(B1、B2、G1、G2、M1、M2)的方法。样品经过乙腈-0.1%甲酸溶液(84∶16)提取后,经N-丙基乙二胺(PSA)净化,以0.1%甲酸-乙腈作为流动相,采用UPLC-MS/MS在多反应检测模式下进行测定,外标法定量。结果显示:6种毒素标准曲线相关系数均大于0.99,线性良好,加标回收率为80.83%~117.5%,相对标准偏差(RSD)为1.53%~15.59%。在不同粮食基质中,6种黄曲霉毒素的基质效应为0.81~1.12。该方法的准确度和精确度符合相关标准要求,具有前处理技术简单、净化效果好、精确度高等优势,适合小麦、大米、玉米、绿豆和红豆样品中6种黄曲霉毒素的定量分析。

自动QuEChERS结合UPLC-MS/MS测定莲雾中苯并咪唑类农药残留

为了建立自动QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法测定莲雾中多菌灵、噻菌灵、苯菌灵及甲基硫菌灵4种苯并咪唑类农药残留量的检测方法。将莲雾样品采用混合试剂(5.5 g硫酸镁+1.5 g氯化钠+1.0 g柠檬酸钠+0.5 g柠檬酸二钠)进行净化,经QuEChERS自动样品制备系统进行制备后,应用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法进行分析。结果表明,4种农药在1.00~10.00 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,决定系数(R2)均大于0.99;0.1、1.0、5.0 mg/kg 3个添加水平下,在莲雾基质中添加回收率为84%~105%,相对标准偏差为0.8%~9.5%(n=3),方法检出限和定量限分别为0.1~0.5μg/kg和0.5~10.0μg/kg。综上,该方法简便省时,净化效果好,灵敏度及准确度高,可用于同时测定莲雾中多菌灵、噻菌灵、苯菌灵及甲基硫菌灵4种苯并咪唑类农药的残留量。

mPFC-QuEChERS净化联合UPLC-MS/MS法快速测定3种根茎类中药材中16种真菌毒素

建立了快速滤过型净化柱(mPFC-QuEChERS)结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定黄芪等3种根茎类中药材中16种真菌毒素的分析方法。通过优化色谱和质谱条件及样品前处理方法,确定样品经80%乙腈(含2%乙酸)高速匀浆提取,快速滤过型净化柱单步净化,shim-pack Velox PFPP色谱柱分离,以甲醇和0.01%甲酸/0.2 mmol/L甲酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾(ESI)离子源,在多反应监测(MRM)模式下以正负模式同时扫描采集,基质匹配标准曲线外标法进行定量。结果表明,16种真菌毒素在一定的质量浓度范围内线性关系良好(r>0.99),方法检出限(LOD)为0.3~25μg/kg,定量下限(LOQ)为0.5~50μg/kg。在2.5、10、20倍LOQ加标水平下,16种真菌毒素的平均回收率为63.3%~110%,相对标准偏差(RSD)为0.20%~6.7%。对60批中药材中16种真菌毒素进行检测,检出率为30%,检出赭曲霉毒素A(OTA)、15-乙酰基脱氧雪腐镰刀烯醇(15-ACE)和杂色曲霉毒素(ST)。其中9批黄芪、2批党参样品检出OTA,检出率最高。该法操作简便、灵敏度高、实用性强,可用于黄芪等3种根茎类中药材中16种真菌毒素的快速筛查和定量分析。

QuEChERS-UPLC-MS/MS测定大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的残留

目的:建立一种新的QuEChERS-超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)检测大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的残留方法。方法:样品经0.2%甲酸—乙腈提取后,N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)填料净化,以0.2%甲酸水—乙腈为流动相梯度洗脱,经C 18色谱柱分离,采用UPLC-MS/MS测定。结果:氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的定量限(LOQ)均为0.004 mg/kg,方法检出限(LOD)均为0.001 mg/kg。两种待测农药在0.002~0.5 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,其相关系数均在0.993以上。在0.05,0.1,0.5 mg/kg添加水平下,两种待测农药的平均回收率为86%~110%;相对标准偏差(RSD)为1.5%~6.1%。结论:该方法高效简便、稳定性好、灵敏度高,适用于大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的检测。

QuEChERS-UPLC-MS/MS同时测定畜禽肉中23种驱虫类药物残留量

研究旨在建立同时检测畜禽肉中多种驱虫类药物的分析方法,通过优化前处理方法和仪器分析条件,建立了分散固相萃取法-超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定畜禽肉中23种驱虫类药物残留的分析方法,目标物以乙腈提取,分散固相萃取法(QuEChERS)净化,用乙腈+0.1%甲酸水作为流动相、UPLC-MS/MS确证检测、外标法定量。结果显示:所建立的方法定量限为0.2~1.0μg/kg,回收率为71.4%~107.5%,相对标准偏差为0.9%~8.8%。表明该方法定量限低,稳定性好,适用于畜禽肉中23种驱虫类药物残留的同时检测。

新型改良QuEChERS前处理技术联合UPLC-MS/MS监测几种常见养殖水产品中抗生素的残留

为提高养殖水产品中抗生素的检测效率,本研究以新型石墨烯/碳纳米管复合材料为吸附剂,采用QuEChERS前处理,联合UPLC-MS/MS技术实现了不同养殖水产品中28种抗生素残留的同时检测。通过加标回收率研究了不同提取溶剂、不同种类吸附剂及添加量对养殖水产品中抗生素检测效率的影响,并确定了最佳的QuEChERS操作参数。然后,根据食品法典指南(CAC/GL-71)进行方法学验证,性能指标包括线性、检测限、定量限、基质效应、回收率、日内精密度和日间精密度等。结果显示,当以乙腈∶甲醇(75∶25,体积比)为提取剂,吸附剂的添加量为10 mg时,石墨烯/碳纳米管复合纳米材料的吸附效果最佳。此时,所建立技术方法的线性良好(R2>0.99),检出限为0.06~1.42μg/kg,定量限为0.20~4.72μg/kg,多数抗生素[磺胺二甲异恶唑(SIA)、磺胺喹恶啉(SQX)、丹诺沙星(DAN)、洛美沙星(LOM)除外]基质效应较低(<10%)。在5~100μg/kg的添加水平下,平均回收率为80.1%~100.4%。日内精密度<10.3%,日间精密度<13.4%。将该方法应用于草鱼、大口黑鲈、凡纳滨对虾、中华绒螯蟹和厚壳贻贝中28种抗生素的检测,结果显示所建立的方法重复性好,灵敏度高,适用于常规检测。研究表明,石墨烯/碳纳米管复合纳米材料可以较好地吸附养殖水产样品中的共提取杂质,提高养殖鱼肉中抗生素的检测效率,在水产品质量安全控制方面具有较好的应用前景。

QuEChERS-UPLC-MS/MS快速测定茶叶中23种真菌毒素

建立了QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)-超高效液相色谱-串联质谱法(Ultra-high-performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,UPLC-MS/MS)快速测定茶叶中23种真菌毒素的分析方法。样品经过二次提取,十八烷基键合硅胶吸附剂(C_(18))净化,以ACQUITY UPLC^(TM)BEH C_(18)色谱柱分离,采用超高效液相色谱-质谱多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。在优化的条件下,23种真菌毒素在各自的线性响应范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.995,在五种茶叶基质的三个不同加标水平下平均回收率为70.2%~112%,相对偏差(RSD)为1.50%~11.6%(n=6),方法检出限为0.02~9.08μg·kg^(-1)。此方法具有分析速度快、稳定性好、灵敏度高的特点,能够满足5大类茶叶中23种真菌毒素的快速检测需求。

优化QuEChERS法联合UPLC-MS/MS测定马兰草中35种农药的残留

目的建立优化的QuEChERS提取方法结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定马兰草中35种农药残留的方法。方法13批次马兰草样品净化前处理后,采用QuEChERS提取方法,以乙腈作为提取溶剂、经亲水亲油平衡材料(HLB SPE)固相萃取柱净化,选择waters Xbridge C18色谱柱(10 cm×2.1 mm,2.6μm)、0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L甲酸铵)-乙腈为流动相,柱温40℃、流速0.3 mL/min,应用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)在多反应监测模式(MRM)下扫描,采用基质标准曲线法对马兰草中35种目标农药进行定量分析。结果所检35种农药在0.77~155.38μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9938;方法加标回收率为71.3%~108.7%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~6.7%,检测限范围为0.77~7.77μg/L,1批样品中检出甲拌磷。结论本研究建立的方法具有操作简便、灵敏度高及可靠性强等特点,适用于马兰草中多种农药残留的检测。

改进QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定新疆枸杞中31种农药残留

目的:建立QuEChERS-UPLC-MS/MS法测定新疆枸杞中31种农药残留的方法。方法:样品经改进后的QuEChERS法净化后,经正负离子分段扫描和多反应监测模式检测,基质匹配标准溶液外标法定量。结果:在0.001~0.200 mg·L^(-1),31种目标化合物的线性相关系数均>0.996。回收率为70.2%~111.4%,相对标准偏差≤11.3%,检出限为0.01~7.97μg·kg^(-1)。结论:该方法快速、简便、准确,具有较强的适用性,可用于含糖量高的枸杞试样中多种农药残留的快速筛查与确证。

一站式QuEChERS法结合UPLC-MS/MS测定动物性食品中18种β-受体激动剂残留

目的:建立一站式QuEChERS自动提取、净化前处理系统,结合超高效液相色谱-串联质谱同时测定动物性食品中18种β-受体激动剂残留的检测方法。方法:试样加入0.2 mol·L^(-1)乙酸铵缓冲液,以β-葡萄糖醛甙酶/芳基硫酸酯酶酶解,经QuEChERS自动样品处理系统提取及净化,采用WATERS五氟苯基柱色谱柱(50 mm×3.0 mm,2.5 μm),甲酸水溶液(0.1%)和甲酸乙腈溶液(0.1%)作为液相色谱流动相梯度洗脱,串联质谱电喷雾ESI+模式,多反应监测模式测定,内标法定量。结果:18种β-受体激动剂在0.1~20.0 ng·mL^(-1)浓度范围内线性相关系数均大于0.995 5,检测限在0.025~0.100 μg·kg^(-1),阴性样品中3个水平的加标回收率为76.5%~106.8%,相对标准偏差在0.2%~3.8%(n=6)。结论:该方法安全、准确、高效,可用于大批量、快速检测动物性食品中18种β-受体激动剂残留,为建立QuEChERS法前处理方法提供依据。

改良QuEChERS方法与UPLC-MS/MS联用测定茶叶中草甘膦、草铵膦及氨甲基膦酸

建立了改良QuEChERS-超高液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)快速检测红茶和绿茶中草甘膦、草铵膦及氨甲基膦酸残留的分析方法。样品经纯净水提取2次,提取液采用MWCNT、C18、PVPP和CNT-OH吸附剂分散固相萃取净化,质谱以多反应监测模式(MRM)进行测定,外标法定量。结果表明,红茶和绿茶基质中,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸在一定浓度范围内线性良好,相关系数(R^(2))为0.999 3~1.000 0,方法的检出限(LOD)分别为0.005 0、0.030、0.030 mg·kg^(-1),定量限(LOQ)分别为0.050、0.10、0.10 mg·kg^(-1),平均加标回收率在81.6%~120.0%,相对标准偏差(RSD)在0.6%~13.6%。该方法前处理简单、成本低、重复性好、灵敏度高,适用于红茶和绿茶中草甘膦、草铵膦及氨甲基膦酸的检测。

QuEChERS-UPLC-MS/MS检测餐饮小龙虾中5种生物碱

针对市售餐饮小龙虾,利用QuEChERS方法进行前处理,建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLCMS/MS)联用法检测小龙虾中吗啡、可待因、那可丁、罂粟碱、蒂巴因5种生物碱的分析方法。样品经粉碎搅匀制备后用0.1 mol/L盐酸溶液涡旋分散并超声处理30 min,然后利用乙腈及QuEChERS粉末(6 g无水硫酸镁与1.5 g无水醋酸钠)提取,离心后吸取上清溶液进样分析。色谱分离条件为:固定相采用ACQUITY UPLCTM BEH HILIC色谱柱(1.7μm,2.1×100 mm),流动相采用分别含0.1%甲酸的乙腈和0.1%甲酸的10 mmol/L甲酸铵溶液进行梯度洗脱,经电喷雾正离子(ESI~+)模式电离及多反应监测(MRM)分析和定量测定目标化合物,并选用9种市售小龙虾作为试样进行检验。结果表明,内标法定量分析吗啡、可待因的线性浓度范围为5~250 ng/mL,外标法定量分析罂粟碱、那可丁、蒂巴因的线性浓度范围为1~50 ng/mL,在线性范围内峰面积与进样浓度(ng/mL)间的相关系数均大于0.995。5种生物碱的检出限为0.6~3.7μg/kg,定量限为2.0~12.4μg/kg,平均加标回收率(n=6)为80%~110%之间,相对标准偏差小于10%,9种市售样品未检出罂粟碱等5种组分。该方法操作快速简单、灵敏度高,适用于小龙虾中5种生物碱的定性与定量分析。