全自动QuEChERS样品制备系统结合高效液相色谱-串联质谱法检测植物源性食品中34种农药残留

建立了全自动QuEChERS样品制备系统结合高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时检测植物源性食品中34种农药残留的分析方法。方法利用全自动QuEChERS样品制备系统涡旋振动和离心功能,将手动QuEChERS方法中样品提取和分散固相萃取相结合;优化了操作参数及前处理步骤,在多反应监测(MRM)模式下检测,基质匹配外标法定量。从方法学验证角度对全自动QuEChERS法与手动QuEChERS法进行了比较。结果表明:该方法中大多数农药在一定范围内呈现良好的线性关系,相关系数( R 2)均大于0.99,检出限为0.76~3.60 μ g/kg ,定量限为2.28~10.80 μ g/kg ,加标回收率为53.0%~125.2%,相对标准偏差(RSD)<15.9%( n =5)。该方法与手动QuEChERS法的方法验证比对结果显示差异不明显,用于植物源性食品中多农药残留检测可有效降低劳动强度和出错概率。

QuEChERS自动样品制备系统结合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定蔬菜中41种农药残留

目的建立QuEChERS自动样品制备系统结合在线凝胶渗透色谱-气相色谱质谱联用法测定蔬菜中41种农药残留的分析方法。方法采用QuEChERS自动样品制备系统进行前处理。样品经乙腈提取,无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸三钠和柠檬酸二钠盐析后,经N-丙基乙二胺(PSA)和无水硫酸镁混合型固相分散净化,以选择离子扫描模式进行检测,外标法定量。对QuEChERS自动样品制备系统与手动QuEChERS方法对回收率的影响进行比较。结果使用QuEChERS自动样品制备系统与手动QuEChERS方法进行前处理对蔬菜中大多数农药的回收效果差异不显著,都能满足日常检测要求。41种农药在0.02~1.0 mg/L范围内具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。在0.05、0.10、0.20和0.50 mg/kg 4个添加水平下,除甲胺磷、三氯杀螨醇、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、百菌清外,菠菜中其他农药的回收率为70.61%~129.43%。除百菌清、杀螟硫磷、虫螨腈、哒螨灵和氯氰菊酯外,其他农药添加回收率的RSD为1.12%~18.76%。结论本方法快速准确,可用于蔬菜中农药残留的检测。

QuEChERS样品制备系统联合气相色谱-串联质谱法测定松林土壤中6种杀虫剂的残留量

随机采集松林土壤样品,风干、除杂、粉碎、过筛,分取10g置于QuEChERS样品制备系统整合管外管中,加入一个氧化锆瓷珠包(20粒氧化锆瓷珠)、20mL乙腈和一个QuEChERS提取包(内置5.0g无水硫酸镁和1.0g乙酸钠),再将内置1.0g无水硫酸镁、500mg N-丙基乙二胺(PSA)、500mg C18和15mg石墨化碳黑(GCB)的一个QuEChERS净化包置于整合管内管中,将整合管加载至QuEChERS样品制备系统,振荡10min,离心5min,重复上述振荡和离心过程一次,即完成样品的提取和净化。收集净化液,冷冻离心5min,上清液于50℃氮吹至近干,残渣用1mL丙酮复溶,过0.22μm滤膜,滤液供气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)分析。6种杀虫剂(氯氟氰虫酰胺、氰戊菊酯、戊菊酯、治线磷、丰索磷和杀螟松)用Rxi-5Sil MS色谱柱在程序升温条件下分离,用电子轰击离子(EI)源电离,用多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果显示:6种杀虫剂的质量浓度在0.01~3.00mg·L^(-1)内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.012~0.021μg·kg^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为86.2%~102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.6%~4.2%;方法用于5份实际样品的分析,检出了丰索磷、杀螟松、氰戊菊酯和氯氟氰虫酰胺,检出量为14.22~125.35μg·kg^(-1)。

QuEChERS法联合高效液相色谱法快速检测扇贝中的软骨藻酸

目的利用QuEChERS样品制备结合高效液相色谱法建立测定扇贝中记忆缺失性贝类毒素—软骨藻酸(domoic acid,DA)残留的检测方法。方法 QuEChERS样品制备法进行样品前处理,即样品经甲醇:乙腈:水=6:3:1(v:v:v)提取,C18粉末净化,反相高效液相色谱分离,242 nm波长下检测,基质匹配校准曲线外标法定量。结果方法的检测低限(limit of quantitation,LOQ)为1.8μg/g,DA在0.72~30.00μg/m L浓度范围内线性良好(相关系数r=0.9998),在1.8~6.0μg/g添加浓度范围内,平均回收率为90%左右,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)小于5%。结论本实验建方法检测低限完全满足DA 20μg/g的限量要求,且步骤简单、可操作性强、节省时间、试剂用量少、准确度高、精密度好,具有快速高效的特点。

自动QuEChERs样品制备系统在中药禁用农药残留检测中的应用

本研究采用一种自动提取和净化的新型QuEChERs样品制备系统,将其用于中药中禁用农药残留量的检测。选取半夏、金银花、紫苏叶3种代表性药材,分别经过自动QuEChERs和手动QuEChERs进行样品前处理,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)对30种禁用农药进行检测。结果显示,农药的回收率分别为65.6%~103.7%(自动Qu EChERs法)和66.1%~105.6%(手动QuEChERs法),且相对标准偏差(RSD)均<10%;自动QuEChERs方法的回收率结果与手动方法基本一致,且满足分析方法的要求;30种禁用农药的线性相关系数均>0.990,定量限(LOQ)均低于2020年版《中华人民共和国药典》对禁用农药残留的限量要求。本方法有较好的准确性、精密度、线性和定量限,适用于中药中禁用农药残留量测定,且能够实现QuEChERs的自动化,节约时间,降低劳动强度,在中药农药残留检测方面有良好的应用前景。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法检测豇豆中12种农药残留

建立QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定豇豆(Vigna unguiculata)中常见的12种农药(多菌灵、啶虫脒、烯酰吗啉、抗蚜威、多效唑、噻嗪酮、甲萘威、嘧霉胺、吡虫啉、噻虫嗪、辛硫磷、哒螨灵)含量的快速检测方法。豇豆样品用乙腈提取,经农产品检测的快速样品前处理(QuEChERS)法净化,用C18反相色谱柱进行分离,流动相A相为0.1%甲酸水溶液,B相为0.1%甲酸甲醇溶液,流速0.6 mL/min,进行梯度洗脱,在电喷雾正离子模式(ESI+)、多反应监测模式(MRM)下进行定性分析,采用基质匹配标准溶液校正法进行定量分析。结果表明,12种农药在0.001~0.200 mg/L水平上线性关系良好,相关系数均大于0.99;在5个添加浓度水平(0.005、0.010、0.020、0.100、0.200 mg/kg)下,平均回收率在72.49%~118.34%,相对标准偏差(RSD)为1.13%~12.67%。经验证,试验所建立的方法快速、简便、准确性好、灵敏度高,适用于豇豆中多种农药残留的监测。

龙胆药材中龙胆苦苷含量测定样品制备方法比较

目的 龙胆药材中龙胆苦苷的含量测定时样品的最佳制备方法。方法 采用高效液相色谱法 ,比较甲醇超声提取 (本法 )、甲醇冷浸提取 (2 0 0 0版药典龙胆项下方法 )、甲醇回流提取 (2 0 0 0版药典秦艽项下方法 )及甲醇索氏提取 4种样品制备方法对龙胆苦苷含量测定结果的影响。结果 甲醇超声提取法优于其它三种方法。结论 本方法操作简便易行 ,重现性好 ,准确度高 。

X射线荧光光谱分析中样品制备方法评述

X射线荧光光谱分析具有分析速度快、不破坏样品组成、检测范围广、结果稳定可靠等优点。X射线荧光光谱分析固体样品制备方法主要有粉末压片法和熔融法,本文比较了这两种方法的制样过程、适用范围及其优缺点,分析了样品制备方法对分析结果准确度的影响。

基于滤纸包裹法的细菌扫描电镜样品制备方法改良

滤纸包裹法制备细菌类单细胞生物扫描电镜样品具有耗时短和样品损耗少等优点,不过,样品量较少时,用该方法制样因干燥后难以分辨滤纸上样品位置而造成取样困难,且电镜观察时常常存在较严重的滤纸背景干扰,难以分辨细菌等样品表面的细微结构。为此,笔者对细菌类单细胞样品制备的滤纸包裹法进行了改良,在滤纸包裹的内层衬上1层锡纸,样品涂布于锡纸后再进行脱水等操作。改良后的方法不仅易于分辨样品在锡纸上的分布,方便取样,而且可有效克服原滤纸包裹法制样时产生的背景干扰,能清晰观察细菌样品的表面细微结构,提高了观察效果。

ICP-OES测定TA31钛合金中化学成分的4种不同酸体系样品制备方法比较分析

对ICP-OES测定TA31钛合金中铝、铌、锆、钼、铁、硅6种元素含量的硫酸-硝酸、氢氟酸-硝酸、氢氟酸-硫酸-硝酸和盐酸-氢氟酸-硝酸4种不同酸体系样品制备方法的试剂用量、处理温度和制备时间进行了比较,并对4种样品制备方法对应的检测方法的灵敏度、检出限、精密度、准确度等性能指标进行了比较分析。结果表明,氢氟酸-硝酸体系下的试剂用量最小,盐酸-氢氟酸-硝酸体系下的试剂用量最大,此两种样品制备方法均在常温下进行,无需加热,溶解时间较短;4种样品制备方法对应检测方法的灵敏度按照硫酸-硝酸、氢氟酸-硫酸-硝酸、盐酸-氢氟酸-硝酸、氢氟酸-硝酸的顺序依次升高;检出限和定量限基本一致;铝、铌、锆、钼、铁5种元素在4种制备方法下均可得到一致的检测结果,准确度和精密度整体上良好,氢氟酸-硫酸-硝酸制备方法下精密度略差;硫酸-硝酸和氢氟酸-硫酸-硝酸制备方法下,硅测定结果的精密度和准确度较差,不适合硅含量的测定。

SEM粉末样品的超声波制备方法研究

本试验利用扫描电子显微镜(SEM)、超声波清洗器等仪器研究了超声波法制备SEM粉末样品的方法,并解决了该方法存在的问题。试验结果表明:超声波法能够很好地分散粉末颗粒,但容易吸附水分,造成冷焊假象;修正超声波法是一种优良的SEM粉末样品制备方法,粉末分散均匀,没有堆积及冷焊假象,可用于研究粉末的形状、表面形貌及粉末的粒度分布。

t-丁醇冷冻干燥法在植物扫描电镜样品制备中的应用

试用t—丁醇(第三丁醇)冷冻干燥法对扫描电镜植物样品进行干燥处理。通过扫描电镜观察,图象没有重大的干燥人工损伤,放大倍数优于或等同于临界点干燥法所得到的放大率。

粉材粒径分析样品制备方法的研究

在粉材粒径分析中,样品的制备常难以做到既使其颗粒充分分散不团聚,又要兼顾取样的随机性。本文针对这一困难,研究设计出适于以显微图像分析技术进行粉材粒径分析的两种样品制备方法,以及对两种制样方法的评估分析。

干法与湿法两种无黏性热释光样品制备方法的比较

在热释光(TL)实验中,制备纯石英或纯方解石等样品是比较困难的。究其原因,很大程度上是因为该类样品本身缺乏黏性物质,因而在制样过程中,往往需要添加黏结剂,以便把样品粉末固结在承托片上。制样方法是将干燥的样品粉末直接洒在预先抹有黏结剂的承托片上制成样片(暂称为干法);另一种方法是按照细粒法制成样片之后,再滴上黏结剂。但是,不论何种方法。

火花源原子发射光谱法测定海绵钛样品及样品制备方法的影响

从样品制备评价和校准曲线的建立两方面开展对火花源原子发射光谱法测定海绵钛中Si、Fe、Mn、Mg等元素的实验研究。主要考察了样品表面的均匀性、车削纹和车削深度对测定结果的影响。研究表明,保持激发表面平整、光洁、无明显车削纹(表面粗糙度Ra≤1.6μm)、车削深度控制在12mm以内,可获得相对稳定的测定结果。利用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定并经化学分析法确认后定值的样品绘制校准曲线避免了绘制曲线的标样与实际样品存在基体不匹配的问题,拓展了火花源原子发射光谱仪中内置的Si、Fe、Mn等曲线的测定范围,并建立了Mg的校准曲线,各曲线相关系数R2≥0.995。采用实验方法对海绵钛样品中Si、Fe、Mn、Mg进行测定,并与ICP-AES法进行对照,结果吻合性良好。t检验结果表明,实验方法与ICP-AES法无显著性差异。

华南基岩风化壳型红土的^(40)Ar/^(39)Ar法测年中表生隐钾锰矿的矿物识别和样品制备

介绍了中国南方红土的年代学发展状况,指出前人的红土研究主要集中于松散沉积物型红土剖面,在很多情况下利用常规的定年技术难以直接获取剖面的绝对年代信息。利用风化壳中次生矿物的析出时间作为风化剖面的形成时间无疑是最合理的定年方法,国内已有的风化年代学进展来自以隐钾锰矿为代表的锰钡矿族锰氧化物的~40Ar/~39Ar法定年。风化剖面定年的主要顾虑之一是难以获取纯净的、完全不受地下杂质影响的有意义的定年样,因此,本文重点研究了以隐钾锰矿为代表的锰钡矿族锰氧化物的矿物识别和样品制备。粉晶X-衍射、扫描电镜和能谱分析表明:通过严格的矿物鉴定可以获取合适的矿物单晶,如果加上合理的~40Ar/~39Ar激光阶段性加热分析可以研究含有锰钡矿族锰氧化物的风化壳型红土剖面。